Question

3．NH₄Al（SO₄）₂是食品加工中最為快捷的食品添加劑，用于焙烤食品，工業(yè)上常用鋁土礦（主要成分為Al₂O₃和少量的 SiO₂、Fe₂O₃雜質）生產銨明礬晶體NH₄Al（SO₄）₂•12H₂O，其工藝流程圖如下：

（1）廢渣a、b 的成分分別是：二氧化硅、氫氧化鐵．（寫名稱）
（2）流程圖中X的化學式為：H₂SO₄．
（3）反應Ⅲ的離子方程式為：AlO₂^-+CO₂+2H₂O=HCO₃^-+Al（OH）₃↓；從銨明礬溶液中獲得銨明礬晶體的操作依次為（填操作名稱）蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾洗滌．
（4）過硫酸銨[（NH₄）₂S₂O₈]在工業(yè)生產中有廣泛的用途，可以作為氧化劑和漂白劑，廣泛地用于蓄電池工業(yè)；還用作聚合的引發(fā)劑、纖維工業(yè)的脫漿劑．在上述的工藝流程中用惰性電極電解X與反應Ⅵ所得物質的混合溶液可以得到過硫酸銨．
寫出陽極反應式：2SO₄^2--2e^-═S₂O₈^2-．
（5）反應Ⅶ的化學方程式為：（NH₄）₂S₂O₈+2H₂O=2NH₄HSO₄+H₂O₂；
NH₄HSO₄溶液中離子濃度由大到小順序為：c（H⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）．
（6）向硫酸鋁銨溶液中逐滴加入氫氧化鋇溶液，不可能發(fā)生的反應是B（填選項字母）
A．4NH₄Al（SO₄）₂+3Ba（OH）₂=2（NH₄）₂SO₄+3BaSO₄↓+Al₂ （SO₄）₃+2Al（OH）₃↓
B．2NH₄Al（SO₄）₂+4Ba（OH）₂=（NH₄）₂SO₄+3BaSO₄↓+Ba（AlO₂）₂
C．2NH₄Al（SO₄）₂+3Ba（OH）₂=（NH₄）₂SO₄+3BaSO₄↓+2Al（OH）₃↓
D．NH₄Al（SO₄）₂+2Ba（OH）₂=NH₃•H₂O+2BaSO₄↓+Al（OH）₃↓

	SO2Cl2	Cl2	SO2
熔點/℃	-54.1	-101	-72.4
沸點/℃	69.1	-34.6	-10
性質	遇水發(fā)生 劇烈水解

Answer 1

分析 鋁土礦（主要成分為Al₂O₃和少量的 SiO₂、Fe₂O₃雜質）鋁土礦的主要成分是氧化鋁，根據(jù)題中流程圖可知，在反應Ⅲ中通入二氧化碳，而流程最后要得到硫酸鹽，所以為了除去雜質，先在鋁土礦中加入過量的稀硫酸，得廢渣a為SiO₂，濾液中含有Al³⁺、Fe³⁺，所以X為稀硫酸，再加過量的氫氧化鈉溶液，生成偏鋁酸鈉溶液和氫氧化鐵沉淀，所以廢渣b為氫氧化鐵，Y為氫氧化鈉，反應Ⅲ為偏鋁酸鈉溶液與過量二氧化碳反應生成氫氧化鋁沉淀和廢液，反應Ⅳ為氫氧化鋁中加上硫酸可以制得Al₂（SO₄）₃，反應Ⅵ中氨氣與硫酸反應生成（NH₄）₂SO₄，反應Ⅴ中（NH₄）₂SO₄轉化為銨明礬，電解硫酸和硫酸銨的混合溶液，在陰極上得氫氣，陽極上得（NH₄）₂S₂O₈，反應ⅤⅡ為（NH₄）₂S₂O₈與水反應生成雙氧水和NH₄HSO₄，以此來解答．

解答 解：鋁土礦（主要成分為Al₂O₃和少量的 SiO₂、Fe₂O₃雜質）鋁土礦的主要成分是氧化鋁，根據(jù)題中流程圖可知，在反應Ⅲ中通入二氧化碳，而流程最后要得到硫酸鹽，所以為了除去雜質，先在鋁土礦中加入過量的稀硫酸，得廢渣a為SiO₂，濾液中含有Al³⁺、Fe³⁺，所以X為稀硫酸，再加過量的氫氧化鈉溶液，生成偏鋁酸鈉溶液和氫氧化鐵沉淀，所以廢渣b為氫氧化鐵，Y為氫氧化鈉，反應Ⅲ為偏鋁酸鈉溶液與過量二氧化碳反應生成氫氧化鋁沉淀和廢液，反應Ⅳ為氫氧化鋁中加上硫酸可以制得Al₂（SO₄）₃，反應Ⅵ中氨氣與硫酸反應生成（NH₄）₂SO₄，反應Ⅴ中（NH₄）₂SO₄轉化為銨明礬，電解硫酸和硫酸銨的混合溶液，在陰極上得氫氣，陽極上得（NH₄）₂S₂O₈，反應ⅤⅡ為（NH₄）₂S₂O₈與水反應生成雙氧水和NH₄HSO₄，
（1）由上述分析可知，廢渣a為SiO₂，名稱為二氧化硅，廢渣b為氫氧化鐵，故答案為：二氧化硅；氫氧化鐵；
（2）根據(jù)上面的分析可知，流程圖中X為稀硫酸，X的化學式為H₂SO₄，故答案為：H₂SO₄；
（3）反應Ⅲ為偏鋁酸鈉溶液與過量二氧化碳反應生成氫氧化鋁沉淀和碳酸氫鈉，反應Ⅲ的離子方程式為 AlO₂^-+CO₂+2H₂O=HCO₃^-+Al（OH）₃↓，銨明礬晶體中有結晶水，溫度過高會使結晶水失去，所以從銨明礬溶液中獲得銨明礬晶體的操作依次為 蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌，
故答案為：AlO₂^-+CO₂+2H₂O=HCO₃^-+Al（OH）₃↓；蒸發(fā)濃縮；
（4）根據(jù)電解原理陽極失電子發(fā)生氧化反應，SO₄²?失電子生成S₂O₈^2-，電極方程式為2SO₄^2--2e^-═S₂O₈^2-，故答案為：2SO₄^2--2e^-═S₂O₈^2-；
（5）根據(jù)元素守恒和題中信息可知，反應Ⅶ的化學方程式為（NH₄）₂S₂O₈+2H₂O=2NH₄HSO₄+H₂O₂，NH₄HSO₄溶液中電離出SO₄^2-、H⁺、NH₄⁺，其中銨根離子水解生成氫離子，所以溶液中離子濃度由大到小順序為c（H⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-），
故答案為：（NH₄）₂S₂O₈+2H₂O=2NH₄HSO₄+H₂O₂；c（H⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）；
（6）設NH₄Al（SO₄）₂為2mol，逐滴加入氫氧化鋇溶液，則；
A．如Al³⁺完全轉化為AlO₂^-，則需要5molBa（OH）₂，此時發(fā)生2NH₄Al（SO₄）₂+5Ba（OH）₂=2NH₃•H₂O+4BaSO₄↓+Ba（AlO₂）₂+4H₂O，則n（NH₄Al（SO₄）₂）：n（Ba（OH）₂）＜2時，生成產物為（NH₄）₂SO₄、BaSO₄↓、Al（OH）₃，可能含有Al₂（SO₄）₃，故A不選；
B．n（NH₄Al（SO₄）₂）：n（Ba（OH）₂）=2時，生成產物為NH₃•H₂O、BaSO₄和Al（OH）₃，故B選；
C．設NH₄Al（SO₄）₂為2mol，溶液中含有2molNH₄⁺、2molAl³⁺、4molSO₄^2-，Al³⁺完全沉淀時，需要3molBa（OH）₂，此時發(fā)生2NH₄Al（SO₄）₂+3Ba（OH）₂=（NH₄）₂SO₄+3BaSO₄↓+2Al（OH）₃↓，故C不選；
D．如SO₄^2-完全反應，則需要4molBa（OH）₂，此時發(fā)生NH₄Al（SO₄）₂+2Ba（OH）₂=NH₃•H₂O+2BaSO₄↓+Al（OH）₃↓，故D不選；
故選B．

點評 本題考查制備實驗方案的設計，為高頻考點，側重考查化學流程的分析、基本操作、電解原理、離子濃度比較、化學反應的判斷，把握工藝流程及發(fā)生的反應、混合物分離提純等為解答的關鍵，題目難度中等，需要學生具備閱讀獲取信息能力、綜合運用知識、信息分析問題解決問題能力．