Question

6．不飽和酯類化合物在藥物、涂料等領域應用廣泛．由炔烴直接制備不飽和酯的一種新方法如下：

（1）下列有關化合物Ⅰ～Ⅲ的敘述中，正確的是AC．
A．化合物Ⅰ能使酸性高錳酸鉀溶液和溴水褪色
B．化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ都能發(fā)生取代反應、加成反應、消去反應和加聚反應
C．化合物Ⅰ的所有碳原子可能都處于同一平面上
D.1mol化合物Ⅲ最多能與4molNaOH反應
（2）化合物Ⅲ的分子式為C₁₁H₁₁O₃Br，1mol該化合物最多能與4molH₂完全反應．
（3）化合物Ⅳ是化合物Ⅲ的同分異構體，且滿足以下條件，寫出化合物Ⅳ結構簡式（任寫其中一種）
①能發(fā)生銀鏡反應，該化合物與銀氨溶液反應的物質的量之比為1：4
②該化合物在與NaOH乙醇溶液共熱能發(fā)生消去反應
③該化合物的核磁共振氫譜有四組峰，其峰面積比為6：2：2：1
④該化合物遇到FeCl₃溶液顯紫色
（4）化合物Ⅴ是用于制備高聚物   涂料的單體，化合物Ⅴ單體結構簡式為CH₃COOCH=CHCH₃．
該高聚物完全水解的化學方程式為．利用類似反應①的方法，僅以丙炔和乙酸為有機物原料合成該單體，寫出反應方程式．

Answer 1

分析 （1）A．I中含有苯環(huán)、碳碳三鍵、溴原子和醚鍵，具有炔烴、苯、鹵代烴、醚的性質；
B．II中不含不飽和鍵，不能發(fā)生加成反應、加聚反應，I、II、III都不能發(fā)生消去反應；
C．苯、乙炔中所有原子都共面；
D．酯基水解生成的羧基能和NaOH反應，溴原子水解生成的酚羥基、HBr能和NaOH反應；
（2）化合物Ⅲ的分子式為C₁₁H₁₁O₃Br，苯環(huán)、碳碳雙鍵能和氫氣發(fā)生加成反應；
（3）化合物Ⅳ是化合物Ⅲ的同分異構體，且滿足以下條件，
①能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，該化合物與銀氨溶液反應的物質的量之比為1：4，說明含有兩個醛基；
②該化合物在與NaOH乙醇溶液共熱能發(fā)生消去反應說明連接溴原子的碳原子相鄰碳原子上含有氫原子；
③該化合物的核磁共振氫譜有四組峰，其峰面積比為6：2：2：1，說明有四種氫原子，且氫原子個數(shù)之比是6：2：2：1；
④該化合物遇到FeCl₃溶液顯紫色說明含有酚羥基；
據(jù)此判斷同分異構體結構簡式；
（4）化合物Ⅴ是用于制備高聚物涂料的單體，化合物Ⅴ單體結構簡式為CH₃COOCH=CHCH₃，該高聚物完全水解生成聚丙烯醇和醋酸鈉；
丙炔和乙酸在醋酸鋅、200℃條件下發(fā)生加成反應生成CH₂CHCHOOCCH₃．

解答 解：（1）A．I中含有苯環(huán)、碳碳三鍵、溴原子和醚鍵，具有炔烴、苯、鹵代烴、醚的性質，能和溴發(fā)生加成反應、能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，所以I能使溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色，故A正確；
B．II中不含不飽和鍵，不能發(fā)生加成反應、加聚反應，I、II、III都不能發(fā)生消去反應，故B錯誤；
C．苯、乙炔中所有原子都共面，所以化合物Ⅰ的所有碳原子可能都處于同一平面上，故C正確；
D．酯基水解生成的羧基能和NaOH反應，溴原子水解生成的酚羥基、HBr能和NaOH反應，所以1mol化合物Ⅲ最多能與3molNaOH反應，故D錯誤；
故選AC；
（2）化合物Ⅲ的分子式為C₁₁H₁₁O₃Br，苯環(huán)、碳碳雙鍵能和氫氣發(fā)生加成反應，所以1mol該化合物最多能與4molH₂完全反應，故答案為：C₁₁H₁₁O₃Br；4；
（3）化合物Ⅳ是化合物Ⅲ的同分異構體，且滿足以下條件，
①能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，該化合物與銀氨溶液反應的物質的量之比為1：4，說明含有兩個醛基；
②該化合物在與NaOH乙醇溶液共熱能發(fā)生消去反應說明連接溴原子的碳原子相鄰碳原子上含有氫原子；
③該化合物的核磁共振氫譜有四組峰，其峰面積比為6：2：2：1，說明有四種氫原子，且氫原子個數(shù)之比是6：2：2：1；
④該化合物遇到FeCl₃溶液顯紫色說明含有酚羥基；
符合條件的同分異構結構簡式為，
故答案為：；
（4）化合物Ⅴ是用于制備高聚物涂料的單體，化合物Ⅴ單體結構簡式為CH₃COOCH=CHCH₃，該高聚物完全水解生成聚丙烯醇和醋酸鈉，反應方程式為；
丙炔和乙酸在醋酸鋅、200℃條件下發(fā)生加成反應生成CH₂CHCHOOCCH₃，反應方程式為，
故答案為：CH₃COOCH=CHCH₃；；．

點評 本題考查有機物結構和性質，為高頻考點，明確官能團及其性質關系是解本題關鍵，注意III中水解生成的醇羥基連接碳碳雙鍵不穩(wěn)定，易轉化為醛基，為易錯點．