Question

20．香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中．以甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線如下（部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去）：

（香豆素）
已知以下信息：
①B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
②同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成醛基；
③．
請(qǐng)回答下列問題：
（1）香豆素的分子式為C₉H₆O₂，X的名稱是乙醛．
（2）由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為．
（3）寫出含有苯環(huán)的所有D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：．
（4）既可發(fā)生酯化反應(yīng)生成香豆素，可發(fā)生加聚反應(yīng)．該物質(zhì)加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 甲苯在催化作用下發(fā)生苯環(huán)上取代反應(yīng)生成A，A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫，結(jié)合香豆素的結(jié)構(gòu)，可知A為，B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明B中含有酚羥基，則B為，對(duì)比B、C的分子式，結(jié)合水楊醛與乙酸酐在催化劑制備香豆素的反應(yīng)，可知B在光照條件下發(fā)生取代生成C為，C發(fā)生水解反應(yīng)得到D，D和X發(fā)生反應(yīng)，根據(jù)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合題給信息③知，X為CH₃CHO，E發(fā)生反應(yīng)生成鄰羥基苯丙烯酸，反應(yīng)⑥為銀鏡反應(yīng)然后酸化得到E，E為，E發(fā)生消去反應(yīng)生成鄰羥基苯丙烯酸，鄰羥基苯丙烯酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成香豆素，據(jù)此分析解答．

解答 解：甲苯在催化作用下發(fā)生苯環(huán)上取代反應(yīng)生成A，A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫，結(jié)合香豆素的結(jié)構(gòu)，可知A為，B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明B中含有酚羥基，則B為，對(duì)比B、C的分子式，結(jié)合水楊醛與乙酸酐在催化劑制備香豆素的反應(yīng)，可知B在光照條件下發(fā)生取代生成C為，C發(fā)生水解反應(yīng)得到D，D和X發(fā)生反應(yīng)，根據(jù)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合題給信息③知，X為CH₃CHO，E發(fā)生反應(yīng)生成鄰羥基苯丙烯酸，反應(yīng)⑥為銀鏡反應(yīng)然后酸化得到E，E為，E發(fā)生消去反應(yīng)生成鄰羥基苯丙烯酸，鄰羥基苯丙烯酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成香豆素，
（1）根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式知，香豆素的分子式為C₉H₆O₂，X為CH₃CHO，名稱是乙醛，故答案為：C₉H₆O₂；乙醛；
（2）B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明B中含有酚羥基．在光照條件下，甲基上的兩個(gè)氫原子被取代，方程式為，
故答案為：；
（3）D，含有苯環(huán)的D的同分異構(gòu)體有，故答案為：；
（4）既可發(fā)生酯化反應(yīng)生成香豆素，可發(fā)生加聚反應(yīng)，加聚產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，以甲苯及香豆素結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合反應(yīng)條件、題給信息進(jìn)行推斷，正確判斷各物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式是解本題關(guān)鍵，注意醛醛發(fā)生反應(yīng)斷鍵和成鍵方式，為易錯(cuò)點(diǎn)．