Question

14．低碳經(jīng)濟(jì)是以低能耗、低污染、低排放為基礎(chǔ)的經(jīng)濟(jì)模式，低碳經(jīng)濟(jì)的概念在中國(guó)正迅速?gòu)母叨烁拍钛葑兂扇�社�?huì)的行為，在新能源汽車、工業(yè)節(jié)能等多個(gè)領(lǐng)域都大有作為．請(qǐng)運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理的相關(guān)知識(shí)研究碳及其化合物的性質(zhì)
（1）實(shí)驗(yàn)室里常用NaOH溶液吸收CO₂．
若用50mL 3mol•L^-1的NaOH溶液吸收2240mLCO₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），完全吸收反應(yīng)后，所得溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)閏（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）．
（2）工業(yè)上可利用CO或CO₂來(lái)制備燃料甲醇．
已知：800℃時(shí)，化學(xué)反應(yīng)①、反應(yīng)②對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)分別為2.5、1.0
反應(yīng)①：2H₂（g）+CO（g）?CH₃OH（g）△H=-90.8kJ•mol^-1
反應(yīng)②：H₂（g）+CO₂（g）?H₂O（g）+CO（g）△H=+41.2kJ•mol^-1
寫出用CO₂與H₂反應(yīng)制備甲醇的熱化學(xué)方程式3H₂（g）+CO₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-49.6kJ/mol．
800℃時(shí)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K的數(shù)值為2.5．
（3）利用光能和光催化劑，可將CO₂和H₂O（g）轉(zhuǎn)化為CH₄和O₂，紫外線照射時(shí)，在不同催化劑（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）作用下，CH₄產(chǎn)量隨光照時(shí)間的變化如圖1所示，在0-15h內(nèi)，對(duì)反應(yīng)催化效果最好的催化劑是Ⅱ（填序號(hào)

（4）一定溫度下，在3L容積可變的密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng)②，已知c（CO）隨反應(yīng)時(shí)間t的變化曲線a如圖2所示，在t₁時(shí)刻改變一個(gè)條件，曲線a變?yōu)閎，則改變的條件是加入催化劑，若在t₁時(shí)刻，將容器體積3L快速壓縮至2L，在圖2上畫出變化曲線．
（5）圖3為綠色電源“二甲醚（CH₃OCH₃）燃料電池”的工作原理示意圖，b電極為正極（填“正”或“負(fù)”），a電極的電極反應(yīng)式為CH₃OCH₃+3H₂O-12e^-═2CO₂+12H⁺．

Answer 1

分析 （1）n （CO₂）=$\frac{2.24L}{22.4L/mol}$=0.1mol，n（NaOH）=0.05L×3mol/L=0.15mol，＜1n（NaOH）：n（CO₂）=1.5＜2，故反應(yīng)生成Na₂CO₃、NaHCO₃，設(shè)所得產(chǎn)物中含Na₂CO₃為xmol，NaHCO₃為ymol，則：$\left\{\begin{array}{l}{x+y=0.1}\\{2x+y=0.15}\end{array}\right.$，解得x=y=0.05，溶液中碳酸根、碳酸氫根水解，溶液呈堿性，碳酸根水解程度大于碳酸氫根水解程度；
（2）已知：①：2H₂（g）+CO（g）?CH₃OH（g）△H=-90.8kJ•mol^-1
②：H₂（g）+CO₂（g）?H₂O（g）+CO（g）△H=+41.2kJ•mol^-1
根據(jù)蓋斯定律，①+②可得：3H₂（g）+CO₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g），平衡常數(shù)為①、②平衡常數(shù)乘積；
（3）相同時(shí)間內(nèi)甲烷產(chǎn)量越大，說(shuō)明反應(yīng)速率越快，催化劑效果越好；
（4）在t₁時(shí)刻改變一個(gè)條件，曲線a變?yōu)閎，縮短到達(dá)平衡的時(shí)間，反應(yīng)速率加快，平衡時(shí)CO的濃度不變，改變條件不影響平衡移動(dòng)，不可能是升高溫度，反應(yīng)②是反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)平衡不移動(dòng)，但CO的濃度會(huì)增大，可能改變的條件是加入催化劑；
若在t₁時(shí)刻，將容器體積3L快速壓縮至2L，壓強(qiáng)增大，反應(yīng)速率加快，縮短到達(dá)平衡的時(shí)間，不影響平衡移動(dòng)，平衡時(shí)CO的濃度變?yōu)?\frac{0.3mol/L×3L}{2L}$=0.45mol/L，在t₁時(shí)刻瞬間CO的濃度為0.3mol/L；
（5）由示意圖可知，a電極中二甲醚發(fā)生氧化反應(yīng)生成二氧化碳，則a為負(fù)極，b為正極．

解答 解：（1）n （CO₂）=$\frac{2.24L}{22.4L/mol}$=0.1mol，n（NaOH）=0.05L×3mol/L=0.15mol，＜1n（NaOH）：n（CO₂）=1.5＜2，故反應(yīng)生成Na₂CO₃、NaHCO₃，設(shè)所得產(chǎn)物中含Na₂CO₃為xmol，NaHCO₃為ymol，則：$\left\{\begin{array}{l}{x+y=0.1}\\{2x+y=0.15}\end{array}\right.$，解得x=y=0.05，溶液中碳酸根、碳酸氫根水解，溶液呈堿性，碳酸根水解程度大于碳酸氫根水解程度，溶液中鈉離子濃度最大，故離子濃度：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），
故答案為：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）；
（2）已知：①：2H₂（g）+CO（g）?CH₃OH（g）△H=-90.8kJ•mol^-1
②：H₂（g）+CO₂（g）?H₂O（g）+CO（g）△H=+41.2kJ•mol^-1
根據(jù)蓋斯定律，①+②可得：3H₂（g）+CO₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-49.6kJ/mol，800℃時(shí)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K的數(shù)值為2.5×1=2.5，
故答案為：3H₂（g）+CO₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-49.6kJ/mol；2.5；
（3）由圖可知，0-15小時(shí)內(nèi)，相同時(shí)間內(nèi)第Ⅱ種催化劑的作用下收集的CH₄最多，反應(yīng)催化效果最好的催化劑是Ⅱ
故答案為：Ⅱ；
（4）在t₁時(shí)刻改變一個(gè)條件，曲線a變?yōu)閎，縮短到達(dá)平衡的時(shí)間，反應(yīng)速率加快，平衡時(shí)CO的濃度不變，改變不影響平衡移動(dòng)，不可能是升高溫度，反應(yīng)②是反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量不變的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)平衡不移動(dòng)，但CO的濃度會(huì)增大，可能改變的條件是加入催化劑；
若在t₁時(shí)刻，將容器體積3L快速壓縮至2L，壓強(qiáng)增大，反應(yīng)速率加快，縮短到達(dá)平衡的時(shí)間，不影響平衡移動(dòng)，平衡時(shí)CO的濃度變?yōu)?\frac{0.3mol/L×3L}{2L}$=0.45mol/L，在t₁時(shí)刻瞬間CO的濃度為0.3mol/L，畫出變化曲線為：，
故答案為：加入催化劑；；
（5）反應(yīng)本質(zhì)是二甲醚的燃燒，原電池負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，二甲醚在負(fù)極放電，正極反應(yīng)還原反應(yīng)，氧氣在正極放電．由圖可知，a極為負(fù)極，b為正極，二甲醚放電生成二氧化碳與氫離子，a電極的電極反應(yīng)式為 CH₃OCH₃-12e^-+3H₂O═2CO₂+12H⁺，
故答案為：正極；CH₃OCH₃+3H₂O-12e^-═2CO₂+12H⁺．

點(diǎn)評(píng) 本題考查離子濃度大小比較、蓋斯定律應(yīng)用、平衡常數(shù)有關(guān)計(jì)算、化學(xué)平衡計(jì)算及影響因素、原電池等，題目涉及內(nèi)容較多，基本屬于拼合型題目，需要學(xué)生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)，難度中等．