Question

（2012?合肥一模）有機物A（C₁₀H₂₀O₂）具有蘭花香味．已知：
①B分子中沒有支鏈．
②D能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出二氧化碳．
③D、E互為具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體．E分子烴基上的氫若被Cl取代，其一氯代物只有一種．
④F可以使溴的四氯化碳溶液褪色．
（1）B可以發(fā)生的反應(yīng)有

①②④

（選填序號）．
①取代反應(yīng)   ②消去反應(yīng)    ③加聚反應(yīng)    ④氧化反應(yīng)
（2）D、F分子所含的官能團(tuán)的名稱依次是

羧基

、

碳碳雙鍵

．
（3）寫出與D、E具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的可能結(jié)構(gòu)簡式：

CH₃CH（CH₃）CH₂COOH、CH₃CH₂CH（CH₃）COOH

．
（4）B與E反應(yīng)生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式

CH₃（CH₂）₃CH₂OH+C（CH₃）₃COOH

濃硫酸

△

C（CH₃）₃COOCH₂（CH₂）₃CH₃+H₂O

（5）某學(xué)生檢驗C的官能團(tuán)時，取1mol/LCuSO₄溶液和2mol/LNaOH溶液各1mL，在一支潔凈的試管內(nèi)混合后，向其中又加入0.5mL40%的C，加熱后無紅色沉淀出現(xiàn)．該同學(xué)實驗失敗的原因可能是

③

（選填序號）
①加入的C過多              ②加入的C太少
③加入CuSO₄溶液的量過多     ④加入CuSO₄溶液的量不夠．

Answer 1

分析：D能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出二氧化碳，D含有羧基，由轉(zhuǎn)化關(guān)系B連續(xù)兩次氧化得D，可得B為醇，C為醛，D、E互為具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體，D、E為羧酸，故A為酯，且B、C、D、E、F分子中碳原子數(shù)相同，A的分子式為C₁₀H₂₀O₂，為飽和一元酯，則B、E分子式依次為C₅H₁₂O、C₅H₁₀O₂，B無支鏈，故B結(jié)構(gòu)簡式為CH₃（CH₂）₃CH₂OH，C為CH₃（CH₂）₃CHO，D為CH₃（CH₂）₃COOH，E分子烴基上的氫若被Cl取代，其一氯代物只有一種，含有3個甲基，則E的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₃CCOOH，B和E發(fā)生酯化反應(yīng)生成A，故A為C（CH₃）₃COOCH₂（CH₂）₃CH₃，F(xiàn)可以使溴的四氯化碳溶液褪色，則B在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F，F(xiàn)為烯烴，結(jié)構(gòu)簡式為CH₃（CH₂）₂CH=CH₂，據(jù)此解答．

解答：解：D能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出二氧化碳，D含有羧基，由轉(zhuǎn)化關(guān)系B連續(xù)兩次氧化得D，可得B為醇，C為醛，D、E互為具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體，D、E為羧酸，故A為酯，且B、C、D、E、F分子中碳原子數(shù)相同，A的分子式為C₁₀H₂₀O₂，為飽和一元酯，則B、E分子式依次為C₅H₁₂O、C₅H₁₀O₂，B無支鏈，故B結(jié)構(gòu)簡式為CH₃（CH₂）₃CH₂OH，C為CH₃（CH₂）₃CHO，D為CH₃（CH₂）₃COOH，E分子烴基上的氫若被Cl取代，其一氯代物只有一種，含有3個甲基，則E的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₃CCOOH，B和E發(fā)生酯化反應(yīng)生成A，故A為C（CH₃）₃COOCH₂（CH₂）₃CH₃，F(xiàn)可以使溴的四氯化碳溶液褪色，則B在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F，F(xiàn)為烯烴，結(jié)構(gòu)簡式為CH₃（CH₂）₂CH=CH₂，
（1）B結(jié)構(gòu)簡式為CH₃（CH₂）₃CH₂OH，含有-OH，可以發(fā)生取代反應(yīng)，與羥基相連的碳原子相鄰的碳原子上含有H原子，可以發(fā)生消去反應(yīng)，與羥基相連的碳原子上含有H原子，可以發(fā)生氧化，不能發(fā)生加聚反應(yīng)，
故答案為：①②④；
（2）D為CH₃（CH₂）₃COOH，含有的官能團(tuán)為羧基，F(xiàn)為CH₃（CH₂）₂CH=CH₂，含有官能團(tuán)為碳碳雙鍵，
故答案為：羧基，碳碳雙鍵；
（3）與CH₃（CH₂）₃COOH、（CH₃）₃CCOOH具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體，屬于羧酸，可能結(jié)構(gòu)簡式有：
CH₃CH（CH₃）CH₂COOH、CH₃CH₂CH（CH₃）COOH，
故答案為：CH₃CH（CH₃）CH₂COOH、CH₃CH₂CH（CH₃）COOH；
（4）（CH₃）₃CCOOH和CH₃（CH₂）₃CH₂OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成C（CH₃）₃COOCH₂（CH₂）₃CH₃，化學(xué)方程式為：
CH₃（CH₂）₃CH₂OH+C（CH₃）₃COOH

濃硫酸

△

C（CH₃）₃COOCH₂（CH₂）₃CH₃+H₂O，
故答案為：CH₃（CH₂）₃CH₂OH+C（CH₃）₃COOH

濃硫酸

△

C（CH₃）₃COOCH₂（CH₂）₃CH₃+H₂O；
（5）C為CH₃（CH₂）₃CHO，含有醛基，用新制的氫氧化銅檢驗，需要再堿性條件下、加熱，取1mol/LCuSO₄溶液和2mol/LNaOH溶液各1mL，二者恰好反應(yīng)生成氫氧化銅，硫酸銅過多，不是堿性條件，故加熱無紅色沉淀出現(xiàn)，
故答案為：③．

點評：本題考查有機物的推斷，涉及醇、醛、羧酸的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化等，難度中等，根據(jù)題目信息、結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，確定B、C、D、E、F分子中碳原子數(shù)相同是解題的關(guān)鍵．