Question

（2011?南京三模）組蛋白去乙�；�酶（HDAC）抑制劑能激活抑癌基因，從而抑制腫瘤細(xì)胞生長，誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞凋亡．下面是一種HDAC抑制劑（F）的合成路線：

已知①同一個(gè)碳原子上連接2個(gè)羥基的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，會(huì)失去一個(gè)水分子
②羥基直接與碳碳雙鍵相連不穩(wěn)定：R-CH=CH-OH→R-CH₂-CHO

（1）寫出A轉(zhuǎn)化為B的化學(xué)方程式

．
（2）寫出E中2種含氧官能團(tuán)的名稱

酯基、醚基

．
（3）B到C的轉(zhuǎn)化過程中，還生成一種小分子，其分子式為

HF

．
（4）寫出D的結(jié)構(gòu)簡式

．
（5）寫出符合下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

．
a．苯環(huán)上有3個(gè)互為間位的取代基，且有一個(gè)為甲基；
b．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
c．不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
（6）寫出以對(duì)甲基苯酚  ，）和乙炔為主要原料制備化合物A的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：

．

Answer 1

分析：A→B為酯化反應(yīng)，B→C為取代反應(yīng)，生成的副產(chǎn)物為HF，C→D為還原反應(yīng)，硝基被還原為氨基，D→E為取代反應(yīng)．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故其中一個(gè)取代基為酚羥基．不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故該物質(zhì)水解前不含醛基，水解產(chǎn)物中含有醛基，故該醛基為烯醇轉(zhuǎn)化而得，故3個(gè)取代基分別為甲基、酚羥基和含有碳碳雙鍵的酯基，故B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)題目信息可知：2分子的醛在堿性條件下可以合成中間體，中間體再發(fā)生消去反應(yīng)生成烯醛，再采用逆推法可得出正確結(jié)論．

解答：解：（1）A→B為酯化反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，醇脫羥基，羧酸脫氫．方程式為 ，
故答案為：；
（2）E中含有的官能團(tuán)有酯基、醚基、羰基和亞氨基．故答案為：酯基、醚基、羰基任寫兩種即可；
（3）B→C為取代反應(yīng)，故另一產(chǎn)物為HF．故答案為：HF；
（4）根據(jù)C→D反應(yīng)的反應(yīng)條件可知，該反應(yīng)為還原反應(yīng)，再結(jié)合E可知C分子中的硝基被還原為氨基，故D的結(jié)構(gòu)簡式為
故答案為；
（5）能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故其中一個(gè)取代基為酚羥基．不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，但水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故該物質(zhì)水解前不含醛基，水解產(chǎn)物中含有醛基，故該醛基為烯醇轉(zhuǎn)化而得，故3個(gè)取代基分別為甲基、酚羥基和含有碳碳雙鍵的酯基，故B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為；
（6）逆推法：要生成烯酸，先要制得烯醛，根據(jù)題目信息可知烯醛可以有2個(gè)醛在堿性條件下生成．故先把乙炔變成乙醛，把對(duì)甲基苯酚中的甲基變成醛基即可，
合成流程如下
故答案為

點(diǎn)評(píng)：題目信息的掌握運(yùn)用是解題的關(guān)鍵，基本反應(yīng)類型是解題的基礎(chǔ)．有機(jī)推斷幾乎是高考不變的一個(gè)題型，每年高考中必考，而給出某反應(yīng)信息要求學(xué)生加以應(yīng)用，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，是熱點(diǎn)題型．