Question

【題目】某興趣小組設計步驟用滴定法測定AgBrO3的溶度積常數．回答下列問題：

步驟I：試劑的配制

分別配制1L0.025molL-1KBrO3溶液、1L0.025rrolL-1AgNO3溶液、lL0.05molL-1Na2S2O3溶液。

（1）配制Na2S2O3溶液所使用的蒸餾水必須經過煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除______________（寫名稱）及二氧化碳。

步驟II：AgBrO3飽和溶液配制

用棕色滴定管量取20.00mL0.025molL-1AgNO3溶液于干燥的錐形瓶中，然后用另一支滴定管量取20.00mL0.025molL-1KBrO3溶液注入到錐形瓶中，搖動錐形瓶使沉淀完全，把沉淀陳化3~5min，用過濾器過濾，濾液用于燥潔凈的小燒杯盛接。

（2）量取AgNO3溶液所使用的滴定管為棕色的目的是______________。

（3）如果濾液渾濁需要進行的操作為______________。

步驟III：AgBrO3飽和溶液中BrO3-濃度的測定

準確量取20.00mL所得濾液注入碘量瓶中，再加入20mL10%的KI溶液、l5mLlmolL-1的硫酸并加50.00rnL水混勻，放置3~5min，以淀粉為指示劑，用Na2S2O3溶液滴定，消耗Na2S2O3溶液17.86mL(發(fā)生的反應BrO3-+6H++6I-=Br-+3I2+3H2O;2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI)。

（4）滴定到終點時的現象為______________。

（5）濾液中BrO3-的濃度為______________（保留3位有效數字，下同），AgBrO3的溶度積測定值為______________。

（6）步驟II中濾液若沒有澄清，會使測量值______________（填“偏高”“偏低”或“無影響”，下同）；盛接濾液的小燒杯中有少量水存在，會使測量值________。

Answer 1

【答案】氧氣 防止AgNO3溶液見光分解 重新過濾 滴入最后一滴標準溶液，藍色剛好褪去，且半分鐘內不恢復原色（或其他合理表述） 7.44×l0一3molL-1 5.54×l0一5 偏高 偏低

【解析】

（1）配制具有還原性的物質，為了防止其被氧化，因此需要將蒸餾水煮沸，冷卻室溫，在溶解；

（2）對于見光易分解的物質，通常保存在棕色試劑瓶中，滴定操作時，對于見光易分解的物質，應使用棕色滴定管；

（3）根據濾液依舊渾濁，說明沒有過濾干凈，濾液中有濾渣；

（4）根據I2能使淀粉溶液變藍，判斷滴定終點；

（5）根據發(fā)生的反應有BrO3-+6H++6I-=Br-+3I2+3H2O、2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI，因此由方程式確定關系式為，根據關系式法，確定的BrO3-濃度，然后計算AgBrO3的溶度積；

（6）誤差分析，分析消耗Na2S2O3溶液體積是偏大還是偏小。

（1）配制Na2S2O3溶液，應避免Na2S2O3被氧化，故配制Na2S2O3溶液所使用的蒸餾水必須經過煮沸，可以除去蒸餾水中溶解的氧氣、二氧化碳等；

（2）AgNO3見光易分解，故量取AgNO3溶液所使用的滴定管為棕色的目的是防止AgNO3溶液見光分解；

（3）濾液渾濁說明沒有過濾干凈，需要重新過濾；

（4）碘遇淀粉變藍，當I2全被Na2S2O3還原為I-時，溶液藍色消失，故滴定到終點時的現象為當滴入最后一滴標準溶液，藍色剛好褪去，且半分鐘內不恢復原色；

（5）發(fā)生的反應有BrO3-+6H++6I-=Br-+3I2+3H2O、2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI，因此由方程式確定關系式為BrO3- ~ 3I2 ~ 6Na2S2O3，Na2S2O3的物質的量為0.05molL-1×0.01786L=0.00893mol，c(BrO3-)= =0.00744molL-1，AgBrO3的溶度積為0.00744×0.00744=5.54×10-5；

（6）步驟II中濾液若沒有澄清，則AgBrO3過量，參與反應，消耗Na2S2O3溶液的體積偏大，則滴定結果偏高，盛接濾液的小燒杯中有少量的水存在，則c(BrO3-)偏小，會使測定值偏低。