Question

【題目】下圖是一種鈀(Pd)的氯配合物X的晶胞結(jié)構(gòu)�；卮鹣铝袉栴}：

請(qǐng)回答下列問題：

(1)基態(tài)Cl原子中存在未成對(duì)電子的能級(jí)，畫出其該能級(jí)的軌道表示式______。

(2)下列關(guān)于Cl元素的敘述正確的是______ (填序號(hào))。

A．Cl2分子中無π鍵 B．Cl是p區(qū)主族元素

C．第一電離能：Cl<S D．電負(fù)性：Cl>S

(3)NCl3分子的中心原子N的雜化方式是______。

(4) NH3常作制冷劑，其鍵角______ (填“大于”或“小于”)NH4+的鍵角，NH3的沸點(diǎn)高于N2沸點(diǎn)的主要原因是______。

(5) 物質(zhì)X的晶體類型為______，其中的Pd元素的化合價(jià)為______、配位數(shù)為______。

(6) 配合物Y是含有Pd的平面四方的配合物，經(jīng)過元素分析與計(jì)算可知Y中Pd : Cl : N : H的數(shù)量比=1:2:2:6。試畫出配合物Y的可能結(jié)構(gòu)______。

Answer 1

【答案】 ABD sp3 小于 NH3分子間有氫鍵，N2分子間無氫鍵，氫鍵使NH3的沸點(diǎn)更高 離子晶體 +4 6

【解析】

(1)基態(tài)Cl原子的電子排布式為1s22s22p63s23p5，據(jù)此分析解答；

(2)根據(jù)Cl2分子的結(jié)構(gòu)式為Cl-Cl和Cl原子的電子排布式為1s22s22p63s23p5結(jié)合元素周期律分析判斷；

(3)NCl3分子的中心原子N上含有3個(gè)N-Clσ鍵，還含有1個(gè)孤電子對(duì)，據(jù)此分析解答；

(4) 孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的排斥力大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的排斥力，據(jù)此判斷鍵角的大小；結(jié)合氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響分析解答；

(5) 根據(jù)物質(zhì)X的晶體結(jié)構(gòu)圖，結(jié)構(gòu)中含有等微粒，每個(gè)Pd原子周圍有6個(gè)Cl原子，根據(jù)均攤法計(jì)算Pd原子和Cl原子數(shù)，同時(shí)判斷含有的數(shù)，再根據(jù)化合價(jià)的代數(shù)和為0，計(jì)算Pd元素的化合價(jià)；

(6) 配合物Y是含有Pd的平面四方的配合物，說明Pd在四邊形的內(nèi)部，結(jié)合Y中Pd : Cl : N : H的數(shù)量比=1:2:2:6，分析判斷可能的結(jié)構(gòu)。

(1)基態(tài)Cl原子的電子排布式為1s22s22p63s23p5，其中存在未成對(duì)電子的能級(jí)為3p，該能級(jí)的軌道表示式為，故答案為：；

(2)A．Cl2分子的結(jié)構(gòu)式為Cl-Cl，分子中無π鍵，故A正確；

B．Cl原子的電子排布式為1s22s22p63s23p5，是p區(qū)主族元素，故B正確；

C．同一周期，從左到右，元素的第一電離能呈增大趨勢(shì)，但第IIA族、第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素，因此第一電離能：Cl＞S，故C錯(cuò)誤；

D．元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，電負(fù)性：Cl>S，故D正確；

故答案為：ABD；

(3)NCl3分子的中心原子N上含有3個(gè)N-Clσ鍵，還含有1個(gè)孤電子對(duì)，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，雜化方式是sp3，故答案為：sp3；

(4) 孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的排斥力大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的排斥力，NH3分子中存在孤電子對(duì)，使得鍵角小于NH4+的鍵角，NH3分子間存在氫鍵，使得氨氣的沸點(diǎn)高于N2沸點(diǎn)，故答案為：小于；NH3分子間有氫鍵，N2分子間無氫鍵，致使NH3的沸點(diǎn)更高；

(5) 根據(jù)物質(zhì)X的晶體結(jié)構(gòu)圖，結(jié)構(gòu)中含有等微粒，說明該晶體屬于離子晶體；根據(jù)圖示，每個(gè)Pd原子周圍有6個(gè)Cl原子，Pd的配位數(shù)為6，該晶胞中含有8×+6×=4個(gè)Pd原子，則含有24個(gè)Cl原子，同時(shí)含有8個(gè)，根據(jù)化合價(jià)的代數(shù)和為0，其中Pd元素的化合價(jià)為=+4，故答案為：離子晶體；+4；6；

(6) 配合物Y是含有Pd的平面四方的配合物，說明Pd在平面四邊形的內(nèi)部，配位數(shù)為4，根據(jù)Y中Pd : Cl : N : H的數(shù)量比=1:2:2:6，則結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)Pd原子，2個(gè)Cl原子和2個(gè)氨分子，則該配合物Y的結(jié)構(gòu)可為，故答案為：。