Question

有機(jī)物A是甜櫻桃中含有的一種羥基酸，1.34g A與足量的NaHCO₃溶液反應(yīng)，生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體0.448L．F不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，在催化劑存在下1mol F與2mol H₂可以發(fā)生反應(yīng)生成G，G分子中含有苯環(huán)但無甲基．A～H等8種物質(zhì)在一定條件下有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：

已知：含有-C≡C-OH、結(jié)構(gòu)的物質(zhì)不能穩(wěn)定存在．
請回答下列問題：
（1）E的結(jié)構(gòu)簡式為

 

，其核磁共振氫譜中會(huì)出現(xiàn)

 

組峰，G中所含官能團(tuán)的名稱為

 

．
（2）反應(yīng)①②③中反應(yīng)類型依次是

 

．
（3）寫出C生成D的化學(xué)方程式

 

．
（4）符合下列條件的G的同分異構(gòu)體有

 

種．
①遇FeCl₃溶液顯紫色，②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基．
其中苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：A與足量的NaHCO₃溶液反應(yīng)，生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體0.448L，該氣體是二氧化碳，其物質(zhì)的量=

0.448L

22.4L/mol

=0.02mol，生成二氧化碳說明A中含有羧基，A的相對(duì)分子質(zhì)量為134，1.34g A的物質(zhì)的量為0.01mol，0.01molA和足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成0.02mol二氧化碳，說明每個(gè)A分子中含有兩個(gè)羧基，且A沒有支鏈，含有-C≡C-OH、結(jié)構(gòu)的物質(zhì)不能穩(wěn)定存在，則A的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CH₂-CHOH-COOH，A在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CH=CH-COOH，B和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成HOOC-CHBr-CHBr-COOH，C和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為
NaOOC-CHOH-CHOH-COONa，D和稀鹽酸反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CHOH-CHOH-COOH；
F不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明F中不含醛基，在催化劑存在下1mol F與2mol H₂可以發(fā)生反應(yīng)生成G，G分子中含有苯環(huán)但無甲基，H的分子式為C₂₂H₂₆O₆，E、H中都含有6個(gè)O原子，說明E和G發(fā)生酯化反應(yīng)，H中不飽和度=

22×2+2-26

2

=10，每個(gè)苯環(huán)不飽和度為4，每個(gè)酯基不飽和度為1，則H中含有2個(gè)苯環(huán)，所以E和G以1：2反應(yīng)，G的分子式為C₉H₁₂O，為醇，其不飽和度=

9×2+2-12

2

=4，說明G中只含一個(gè)苯環(huán)，且不含甲基，F(xiàn)不含醛基，則G的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為
，再結(jié)合題目分析解答．

解答： 解：A與足量的NaHCO₃溶液反應(yīng)，生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體0.448L，該氣體是二氧化碳，其物質(zhì)的量=

0.448L

22.4L/mol

=0.02mol，生成二氧化碳說明A中含有羧基，A的相對(duì)分子質(zhì)量為134，1.34g A的物質(zhì)的量為0.01mol，0.01molA和足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成0.02mol二氧化碳，說明每個(gè)A分子中含有兩個(gè)羧基，且A沒有支鏈，含有-C≡C-OH、結(jié)構(gòu)的物質(zhì)不能穩(wěn)定存在，則A的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CH₂-CHOH-COOH，A在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CH=CH-COOH，B和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成HOOC-CHBr-CHBr-COOH，C和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為
NaOOC-CHOH-CHOH-COONa，D和稀鹽酸反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CHOH-CHOH-COOH；
F不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明F中不含醛基，在催化劑存在下1mol F與2mol H₂可以發(fā)生反應(yīng)生成G，G分子中含有苯環(huán)但無甲基，H的分子式為C₂₂H₂₆O₆，E、H中都含有6個(gè)O原子，說明E和G發(fā)生酯化反應(yīng)，H中不飽和度=

22×2+2-26

2

=10，每個(gè)苯環(huán)不飽和度為4，每個(gè)酯基不飽和度為1，則H中含有2個(gè)苯環(huán)，所以E和G以1：2反應(yīng)，G的分子式為C₉H₁₂O，為醇，其不飽和度=

9×2+2-12

2

=4，說明G中只含一個(gè)苯環(huán)，且不含甲基，F(xiàn)不含醛基，則G的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為
，
（1）通過以上分析知，E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CHOH-CHOH-COOH，該分子中有三類氫原子，所以其核磁共振氫譜有3組峰，G的結(jié)構(gòu)簡式為，其官能團(tuán)名稱為羥基，故答案為：HOOC-CHOH-CHOH-COOH；3；羥基；


（2）通過以上分析知，①②③中反應(yīng)類型依次是消去反應(yīng)、加成反應(yīng)和取代反應(yīng)，故答案為：
消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)；
（3）C的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CHBr-CHBr-COOH，C和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為
NaOOC-CHOH-CHOH-COONa，反應(yīng)方程式為HOOC-CHBr-CHBr-COOH+4NaOH

△

NaOOC-CHOH-CHOH-COONa+2NaBr+2H₂O，
故答案為：HOOC-CHBr-CHBr-COOH+4NaOH

△

NaOOC-CHOH-CHOH-COONa+2NaBr+2H₂O；
（4）G的結(jié)構(gòu)簡式為，其同分異構(gòu)體符合下列條件，遇FeCl₃溶液顯紫色說明含有酚羥基，苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，如果取代基是酚羥基、丙基，有鄰間對(duì)三種同分異構(gòu)體，如果取代基是酚羥基和異丙基，有鄰間對(duì)三種同分異構(gòu)體，所以符合條件的同分異構(gòu)體有6種，
其中苯環(huán)上的一氯代物只有兩種時(shí)，兩個(gè)取代基位于對(duì)位，它們的結(jié)構(gòu)簡式為、，
故答案為：6；、．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析問題能力，以A的結(jié)構(gòu)結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是推斷G結(jié)構(gòu)簡式，正確推斷G是解本題關(guān)鍵，熟練掌握常見有機(jī)物官能團(tuán)及其性質(zhì)，題目難度中等．