Question

12．氫能的存儲(chǔ)是氫能應(yīng)用的主要瓶頸，目前所采用或正在研究的主要儲(chǔ)氫材料有：配位氫化物、富氫載體化合物、碳質(zhì)材料、金屬氫化物等．
（1）Ti（BH₄）₂是一種過(guò)渡元素硼氫化物儲(chǔ)氫材料．
①Ti²⁺基態(tài)的電子排布式可表示為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²或[Ar]3d²．
②BH₄^-的空間構(gòu)型是正四面體（用文字描述）．
③Ti能與B、C、N、O等非金屬元素形成穩(wěn)定的化合物．電負(fù)性C＞B（填＞或＜，下同）；第一電離能：N＞O，原因是N 的p軌道為半充滿狀態(tài)，比O的狀態(tài)更穩(wěn)定
（2）液氨是富氫物質(zhì)，是氫能的理想載體，利用N₂+3H₂?2NH₃實(shí)現(xiàn)儲(chǔ)氫和輸氫．下列說(shuō)法正確的是ABC（多項(xiàng)選擇）．
A． NH₃分子中N原子采用sp³雜化
B． 相同壓強(qiáng)時(shí)，NH₃沸點(diǎn)比PH₃高
C．[Cu （NH₃）₄]²⁺離子中，N原子是配位原子
D．CN^-的電子式為[•C┇┇N•]^-
（3）2008年，Yoon等人發(fā)現(xiàn)Ca與C₆₀（分子結(jié)構(gòu)如圖1）生成的Ca₃₂C₆₀能大量吸附H₂分子．
①C₆₀晶體易溶于苯、CS₂，C₆₀是非極性分子（填“極性”或“非極性”）．
②1mol C₆₀分子中，含有σ鍵數(shù)目為90N_A．
（4）MgH₂是金屬氫化物儲(chǔ)氫材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，已知該晶體的密度為a g•cm^-3，則晶胞的體積為$\frac{52}{a{N}_{A}}$cm³[a、N_A表示（N_A表示阿伏加德羅常數(shù)的值）]．

Answer 1

分析 （1）①鈦是22號(hào)元素，Ti²⁺核外有20個(gè)電子，根據(jù)構(gòu)造原理書(shū)寫其基態(tài)核外電子排布式；
②根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定空間構(gòu)型；
③同一周期元素，元素的電負(fù)性隨著原子序數(shù)的增大而增大，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大的趨勢(shì)，但第IIA族和第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素，原子的軌道中電子處于半滿、全滿、全空時(shí)比較穩(wěn)定；
（2）a．根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定雜化方式；
b．同一主族元素的氫化物中，含有氫鍵的氫化物沸點(diǎn)較高；
c．提供孤電子對(duì)的原子是配原子；
d．CN^-的結(jié)構(gòu)和氮?dú)夥肿酉嗨疲�根�?jù)氮?dú)夥肿拥碾娮邮脚袛啵?br />（3）①根據(jù)相似相溶原理確定分子的極性；
②利用均攤法計(jì)算；
（4）利用均攤法計(jì)算該晶胞中鎂、氫原子個(gè)數(shù)，再根據(jù)V=$\frac{m}{ρ}$進(jìn)行計(jì)算．

解答 解：（1）①鈦是22號(hào)元素，Ti²⁺核外有20個(gè)電子，根據(jù)構(gòu)造原理知其基態(tài)核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²或[Ar]3d²，故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²或[Ar]3d²；
②BH₄^-中B原子價(jià)層電子對(duì)=4+$\frac{1}{2}$，且沒(méi)有孤電子對(duì)，所以是正四面體結(jié)構(gòu)，故答案為：正四面體；
③C和B屬于同一周期且C的原子序數(shù)大于B，所以電負(fù)性C＞B，N原子中2p軌道處于半充滿狀態(tài)，O原子中2p軌道既不是半充滿也不是全空或全滿，所以N原子第一電離能比O原子大，
故答案為：＞；＞；N 的p軌道為半充滿狀態(tài)，比O的狀態(tài)更穩(wěn)定；
（2）A．NH₃分子中N原子含有3個(gè)共用電子對(duì)和一個(gè)孤電子對(duì)，所以其價(jià)層電子對(duì)是4，采用sp³雜化，故正確；
B．相同壓強(qiáng)時(shí)，氨氣中含有氫鍵，PH₃中不含氫鍵，所以NH₃沸點(diǎn)比PH₃高，故正確；
C．[Cu（NH₃）₄]²⁺離子中，N原子提供孤電子對(duì)，所以N原子是配位原子，故正確；
D．CN^-的電子式為，故錯(cuò)誤；
故選ABC；
（3）①苯、CS₂都是非極性分子，根據(jù)相似相溶原理知，C₆₀是非極性分子，故答案為：非極性；
②利用均攤法知，每個(gè)碳原子含有$\frac{1}{2}$個(gè)σ 鍵，所以1mol C₆₀分子中，含有σ 鍵數(shù)目=$\frac{3}{2}$×1mol×60×N_A/mol=90N_A，故答案為：90N_A；
（4）該晶胞中鎂原子個(gè)數(shù)=$\frac{1}{8}$，原子個(gè)數(shù)=2+4×$\frac{1}{2}$，V=$\frac{m}{ρ}$=$\frac{\frac{M}{{N}_{A}}（24×2+1×4）}{a}$cm³=$\frac{52}{a{N}_{A}}$cm³，故答案為：$\frac{52}{a{N}_{A}}$．

點(diǎn)評(píng) 本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，涉及核外電子排布、雜化方式的判斷、空間構(gòu)型的判斷、晶胞的計(jì)算等知識(shí)點(diǎn)，難點(diǎn)是晶胞的計(jì)算，靈活運(yùn)用公式是解本題關(guān)鍵，難度中等．