Question

【題目】龍膽酸甲酯是制取抗心律失常藥物——氟卡尼的中間體。

I．已知龍膽酸甲酯結構如圖所示：

（1）龍膽酸甲酯的官能團名稱為 。

（2）下列有關龍膽酸甲酯的描述，不正確的是 （填字母）。

A．難溶于水

B．不能發(fā)生消去反應

C．能與溴水反應

D．遇FeCl3溶液能顯紅色

E．能與碳酸氫鈉溶液反應產生二氧化碳

（3）1摩爾龍膽酸甲酯與足量的NaOH溶液反應，最多消耗NaOH mol 。

II．已知X及其他幾種有機物存在如下轉化關系，且測得A中含三個甲基：

說明：不對稱烯烴與鹵化氫發(fā)生加成反應主要產物遵循以下規(guī)則馬氏規(guī)則：通常情況下，氫加到含氫多的不飽和碳原子一側反馬氏規(guī)則：在過氧化物作用下，鹵原子加到含氫多的不飽和碳原子一側

回答以下問題：

（4）X的結構簡式為 。

（5）B的系統(tǒng)命名是___________________________ 。

（6）寫出C生成D的化學方程式 （用結構簡式表示）。

（7）寫出滿足下列條件的龍膽酸的一種同分異構體的結構簡式 。

①能發(fā)生銀鏡反應

②能使FeCl3溶液顯色

③酯類

④苯環(huán)上的一氯代物只有兩種

Answer 1

【答案】（1）羥基 酯基（2分）（2）DE（2分） （3）3mol （2分）

（4） （2分）（5）2-甲基-1-丙醇（2分）

（6）(CH3)2CHCHO+2Ag(NH3)2OHH2O +2Ag↓+3NH3+（CH3）2CHCOONH4（3分）

（7）

【解析】

試題分析：I．（1）根據龍膽酸甲酯的結構簡式可知，分子含有的含氧官能團名稱為羥基、酯基。

（2）A、分子中含有酯基，因此難溶于水，A正確；B、由龍膽酸甲酯的結構可知，分子中含有酚羥基，沒有醇羥基，不能發(fā)生消去反應，B正確；C、由龍膽酸甲酯的結構可知，分子中含有酚羥基，具有酚的性質，酚羥基的鄰位有H原子，能與溴水反應，C正確；D、含有酚羥基，能與氯化鐵發(fā)生顯色反應，顯紫色，D錯誤；E、由龍膽酸甲酯的結構可知，分子中含有酚羥基，酚羥基的酸性小于碳酸，與碳酸氫鈉溶液不反應E錯誤，答案選DE。

（3）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應，同時發(fā)生酚與氫氧化鈉的中和反應，因此1摩爾龍膽酸甲酯與足量的NaOH溶液反應，最多消耗NaOH3mol。

II．X在稀硫酸、加熱條件下生成龍膽酸與A，為酯的水解反應，A為醇。A發(fā)生消去反應生成C4H8，C4H8是丁烯，再雙氧水的作用下與溴化氫發(fā)生反應生成C4H9Br。C4H9Br是鹵代烴，發(fā)生消去反應生成B，所以A與B互為同分異構體，B能催化氧化生成C，C能發(fā)生銀鏡反應，故B中－OH連接的碳原子上含有2個H原子，則B的結構簡式為（CH3）2CHCH2OH或CH3CH2CH2CH2OH，對應的A為(CH3)3COH或CH3CH2CH(OH)CH3，對應C為(CH3)2CHCHO或CH3CH2CH2CHO，C發(fā)生銀鏡反應生成D。由于A中含三個甲基，所以A、B、C的結構簡式分別是(CH3)3COH、（CH3）2CHCH2OH、(CH3)2CHCHO。

（4）X水解生成A和龍膽酸，則根據二者的結構簡式可知，X的結構簡式為。

（5）B的結構簡式為（CH3）2CHCH2OH，系統(tǒng)命名是2-甲基-1-丙醇；

（6）C中含有醛基，可以發(fā)生的銀鏡反應生成D，則C→D的化學反應方程式為(CH3)2CHCHO＋2Ag(NH3)2OHH2O +2Ag↓+3NH3+（CH3）2CHCOONH4。

（7）①能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基；②能使FeCl3溶液顯色，說明含有酚羥基；③酯類，說明含有酯基；④苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明結構苯環(huán)上的取代基對稱，則可能的結構簡式為。