Question

16．已知2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$RCH₂CH=CRCHO
水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜．E的一種合成路線如下：

請回答下列問題：
（1）一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，則A的分子式為C₄H₁₀O；結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個(gè)甲基，A的名稱為1-丁醇．
（2）B能與新制的Cu（OH）₂發(fā)生反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O．
（3）C有2種結(jié)構(gòu)；若一次取樣，檢驗(yàn)C中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊�用試劑：銀氨溶液、稀鹽酸、溴水．
（4）第③步的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；D所含官能團(tuán)的名稱為羥基．
（5）第④步的反應(yīng)條件為濃H₂SO₄，加熱；寫出E的結(jié)構(gòu)簡式：．

Answer 1

分析 飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，設(shè)該一元醇的通式為C_nH_2n+2O，則$\frac{16}{14n+18}$=21.6%，解得n=4，則A的分子式為C₄H₁₀O，分子中只有一個(gè)甲基，所以A是CH₃CH₂CH₂CH₂OH，在銅作催化劑、加熱條件下被氧氣氧化生成B為CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO在氫氧化鈉的水溶液、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成C，結(jié)合題目給予的信息，可知C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO等，C反應(yīng)生成D，D的相對分子質(zhì)量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水楊酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為：．

解答 解：飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，設(shè)該一元醇的通式為C_nH_2n+2O，則$\frac{16}{14n+18}$=21.6%，解得n=4，則A的分子式為C₄H₁₀O，分子中只有一個(gè)甲基，所以A是CH₃CH₂CH₂CH₂OH，在銅作催化劑、加熱條件下被氧氣氧化生成B為CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO在氫氧化鈉的水溶液、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成C，結(jié)合題目給予的信息，可知C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，D的相對分子質(zhì)量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水楊酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為：．
（1）由上述分析可知，A的分子式為C₄H₁₀O，結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個(gè)甲基，A是CH₃CH₂CH₂CH₂OH，名稱為：1-丁醇，
故答案為：C₄H₁₀O；1-丁醇；
（2）B與新制的Cu（OH）₂發(fā)生反應(yīng)化學(xué)方程式為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（3）B先發(fā)生加成反應(yīng)，再發(fā)生消去反應(yīng)生成C，發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵有2種取向，故C的結(jié)構(gòu)有2種，C中含有醛基和碳碳雙鍵，都能和溴水反應(yīng)，應(yīng)先檢驗(yàn)碳碳雙鍵，因?yàn)槿┗�也能被溴水氧化，要檢驗(yàn)兩種官能團(tuán)，則應(yīng)先用銀氨溶液檢驗(yàn)醛基，然后再用溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵，所以所加試劑先后順序是：銀氨溶液、稀鹽酸、溴水，
故答案為：2；銀氨溶液、稀鹽酸、溴水；
（4）第③步是C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，含有的官能團(tuán)為羥基，
故答案為：加成反應(yīng)；羥基；
（5）第④步為酯化反應(yīng)，反應(yīng)條件為濃H₂SO₄，加熱，E的結(jié)構(gòu)簡式：，
故答案為：濃H₂SO₄，加熱；．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷、方程式的書寫、官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、多官能團(tuán)的檢驗(yàn)、反應(yīng)類型的判斷等，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（3）中要注意官能團(tuán)檢驗(yàn)的干擾問題，難度中等．