Question

16．白藜蘆醇是一種抗腫瘤的藥物，合成它的一種路線如下：

（1）化合物F中的含氧官能團(tuán)的名稱是羧基和醚鍵．
（2）反應(yīng)④中加入試劑X的分子式為C₉H₁₀O₃，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）在①～④反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是①②③（填序號(hào)）．
（4）D的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：
Ⅰ．屬于α氨基酸：Ⅱ．能使溴水褪色，但不能使FeCl₃溶液顯色；Ⅲ．分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且苯環(huán)上的一取代物只有一種．寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：（任寫一種）．
（5）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以乙醛為原料制備CH₃CH═C（CH₃）COOH的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：H₂C═CH₂$→_{△}^{HBr}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）由F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，含有的含氧官能團(tuán)為羧基、醚鍵；
（2）反應(yīng)④中加入試劑X的分子式為C₉H₁₀O₃，對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)與X分子式可知，D與X脫去1分子水得到E，則D中-CN連接的亞甲基與X中醛基脫去1分子水形成碳碳雙鍵而得到E；
（3）反應(yīng)①中-Cl取代-OH（醇）；反應(yīng)②中-CN取代-Cl，反應(yīng)③中酚羥基中H原子被-OCH₂OCH₃取代，反應(yīng)④發(fā)生脫水反應(yīng)同時(shí)形成碳碳雙鍵，不屬于取代反應(yīng)；
（4）D的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：Ⅰ．屬于α-氨基酸，含有氨基、羧基，且二者連接同一碳原子上，
Ⅱ．能使溴水褪色，但不能使FeCl₃溶液顯色，不含酚羥基，可以含有碳碳雙鍵；Ⅲ．分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且苯環(huán)上的一取代物只有一種，苯環(huán)上含有1種H原子，側(cè)鏈中共含有6種不同的H原子；
（5）乙醛與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，乙醇發(fā)生轉(zhuǎn)化關(guān)系中①的反應(yīng)得到CH₃CH₂Cl，再結(jié)合反應(yīng)②得到CH₃CH₂CN，結(jié)合反應(yīng)④可知，CH₃CH₂CN與乙醛反應(yīng)得到CH₃CH=C（CH₃）CN，再根據(jù)反應(yīng)⑤，CH₃CH=C（CH₃）CN酸化得到CH₃CH=C（CH₃）COOH．

解答 解：（1）由F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，含有的含氧官能團(tuán)為羧基、醚鍵，故答案為：羧基、醚鍵；
（2）反應(yīng)④中加入試劑X的分子式為C₉H₁₀O₃，對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)與X分子式可知，D與X脫去1分子水得到E，則D中-CN連接的亞甲基與X中醛基脫去1分子水形成碳碳雙鍵而得到E，可推知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（3）對(duì)比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)①中-Cl取代-OH（醇），屬于取代反應(yīng)；反應(yīng)②中-CN取代-Cl，屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)③中酚羥基中H原子被-OCH₂OCH₃取代，屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)④發(fā)生脫水反應(yīng)同時(shí)形成碳碳雙鍵，不屬于取代反應(yīng)，故選：①②③；
（4）D的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：Ⅰ．屬于α-氨基酸，含有氨基、羧基，且二者連接同一碳原子上，
Ⅱ．能使溴水褪色，但不能使FeCl₃溶液顯色，不含酚羥基，可以含有碳碳雙鍵；Ⅲ．分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且苯環(huán)上的一取代物只有一種，苯環(huán)上含有1種H原子，側(cè)鏈中共含有6種不同的H原子，符合條件的同分異構(gòu)體為等，
故答案為：；
（5）乙醛與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，乙醇發(fā)生轉(zhuǎn)化關(guān)系中①的反應(yīng)得到CH₃CH₂Cl，再結(jié)合反應(yīng)②得到CH₃CH₂CN，結(jié)合反應(yīng)④可知，CH₃CH₂CN與乙醛反應(yīng)得到CH₃CH=C（CH₃）CN，再根據(jù)反應(yīng)⑤，CH₃CH=C（CH₃）CN酸化得到CH₃CH=C（CH₃）COOH，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，注意根據(jù)有機(jī)物的進(jìn)行進(jìn)行分析解答，涉及官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、有機(jī)反應(yīng)類型、限制條件同分異構(gòu)體書寫、合成路線設(shè)計(jì)等，（5）中注意利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中隱含的信息，較好的考查學(xué)生對(duì)信息提取與遷移運(yùn)用，難度中等．