Question

17．芳香化合物A（C₉H₉O₃Cl）可以發(fā)生如圖所示的轉(zhuǎn)化（其它產(chǎn)物和水已略去）：

已知A遇氯化鐵溶液變紫色，請(qǐng)回答下列問題：
（1）A中含氧官能團(tuán)的名稱是酯基和羥基，D的化學(xué)名稱是乙二醛．
（2）將B一步轉(zhuǎn)化為的化學(xué)試劑是NaHCO₃（寫化學(xué)式）．
（3）C和E在一定條件下能發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E轉(zhuǎn)化為F的化學(xué)反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)．
（4）寫出A與NaOH水溶液加熱條件下發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式+3NaOH$\stackrel{△}{→}$HOCH₂CH₂OH+NaCl++H₂O．
（5）F的核磁共振氫譜中有1個(gè)峰．
（6）B有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)符合下列2個(gè)條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有4種，寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
①分子中含有苯環(huán)；②在稀NaOH溶液中，1mol該同分異構(gòu)體能與3molNaOH反應(yīng)．

Answer 1

分析 A遇氯化鐵溶液變紫色，說明A中含有酚羥基，C中不飽和度=$\frac{2×2+2-6}{2}$=0，說明C中不含雙鍵，則C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH₂OH，A發(fā)生水解反應(yīng)生成BC，結(jié)合A分子式知，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
C被氧化生成D，D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCHO，D和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)然后酸化得到E，E為HOOCCOOH，E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)為CH₃OOCCOOCH₃，據(jù)此分析解答．

解答 解：A遇氯化鐵溶液變紫色，說明A中含有酚羥基，C中不飽和度=$\frac{2×2+2-6}{2}$=0，說明C中不含雙鍵，則C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH₂OH，A發(fā)生水解反應(yīng)生成B、C，結(jié)合A分子式知，A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
C被氧化生成D，D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCHO，D和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應(yīng)然后酸化得到E，E為HOOCCOOH，E和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，F(xiàn)為CH₃OOCCOOCH₃，
（1）A為，A中含氧官能團(tuán)的名稱是酯基、羥基；D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCCHO，D的化學(xué)名稱是乙二醛，故答案為：酯基和羥基；乙二醛；
（2）將B一步轉(zhuǎn)化為時(shí)，酚羥基不反應(yīng)而羧基參加反應(yīng)，碳酸氫鈉和羧基反應(yīng)、和酚羥基不反應(yīng)，所以該化學(xué)試劑是NaHCO₃，
故答案為：NaHCO₃；
（3）C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH₂OH、E為HOOCCOOH，C和E在一定條件下能發(fā)生縮聚反應(yīng)，生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E轉(zhuǎn)化為F的化學(xué)反應(yīng)類型是取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)，
故答案為：；酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)；
（4）A與NaOH水溶液加熱條件下發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為+3NaOH$\stackrel{△}{→}$HOCH₂CH₂OH+NaCl++H₂O，
故答案為：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$HOCH₂CH₂OH+NaCl++H₂O；
（5）F為CH₃OOCCOOCH₃，只有一種氫原子，所以F的核磁共振氫譜中有1個(gè)峰，故答案為：1；
（6）B的同分異構(gòu)體符合下列條件：①分子中含有苯環(huán)；②在稀NaOH溶液中，1mol該同分異構(gòu)體能與3molNaOH反應(yīng)，
如果取代基為酚-OH、HCOO-，有鄰間對(duì)三種結(jié)構(gòu)；
如果取代基為HOCOO-，有一種結(jié)構(gòu)，所以符合條件的有4種，期中一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：4；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，根據(jù)反應(yīng)條件、分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式進(jìn)行推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，注意A水解時(shí)不僅酯基水解而且Cl原子也發(fā)生水解，為易錯(cuò)點(diǎn)；難點(diǎn)是（6）題同分異構(gòu)體種類判斷，易漏掉碳酸苯酯．