Question

20．已知某溫度下，MnCO₃、MnS的溶度積分別為2.0×10 ^-11、5.0×10 ^-14．下列推斷不正確的是（　　）

• A． 該溫度下所有含MnCO₃的溶液中都有c（Mn²⁺）═c（CO₃^2-）和c（Mn²⁺）•c（CO₃^2-）═2.0×10^-11
• B． 向含MnCO₃、MnS固體的溶液中加入MnCl₂固體，CO₃^2-和S^2-濃度均下降
• C． 碳酸錳轉(zhuǎn)化成硫化錳的平衡常數(shù)K═400
• D． 在含相同濃度的CO₃^2-、S^2-的溶液中滴加二氯化錳溶液，先產(chǎn)生沉淀是MnS

Answer 1

分析 A．沉淀溶解平衡存在c（Mn²⁺）=c（CO₃^2-），這是近似處理，溶液中Mn²⁺會發(fā)生水解，CO₃^2-也會發(fā)生水解，并不存在絕對意義上的c（Mn²⁺）═c（CO₃^2-），這只是一種簡單模型，K_sp常數(shù)只隨溫度的改變而改變；
B．向含MnCO₃、MnS固體的溶液中加入MnCl₂固體，相當(dāng)于增加溶液中c（Mn²⁺），使沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移動；
C．碳酸錳轉(zhuǎn)化成硫化錳的反應(yīng)方程式為：MnCO₃+S^2-?MnS+CO₃^2-，根據(jù)多重平衡規(guī)則計算該反應(yīng)的平衡常數(shù)；
D．MnS和MnCO₃是同類型沉淀，可直接根據(jù)K_sp數(shù)值比較溶解性情況，難溶的優(yōu)先產(chǎn)生沉淀．

解答 解：A．沉淀溶解平衡存在c（Mn²⁺）=c（CO₃^2-），這是近似處理，溶液中Mn²⁺會發(fā)生水解，CO₃^2-也會發(fā)生水解，并不存在絕對意義上的c（Mn²⁺）═c（CO₃^2-），這只是一種簡單模型，溶度積常數(shù)是溫度的函數(shù)，只隨溫度的改變而改變，故A錯誤；
B．向含MnCO₃、MnS固體的溶液中加入MnCl₂固體，相當(dāng)于增加溶液中c（Mn²⁺），使沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移動，則溶液中CO₃^2-和S^2-濃度均下降，故B正確；
C．碳酸錳轉(zhuǎn)化成硫化錳的反應(yīng)方程式為：MnCO₃+S^2-?MnS+CO₃^2-，根據(jù)多重平衡規(guī)則，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=$\frac{c（C{O}_{3}^{2-}）}{c（{S}^{2-}）}$=$\frac{c（C{O}_{3}^{2-}）}{c（{S}^{2-}）}•\frac{c（M{n}^{2+}）}{c（M{n}^{2+}）}$=$\frac{{K}_{sp}（MnC{O}_{3}）}{{K}_{sp}（MnS）}$=$\frac{2.0×1{0}^{-11}}{5.0×1{0}^{-14}}$=400，故C正確；
D．MnS和MnCO₃是同類型沉淀，可直接根據(jù)K_sp數(shù)值比較溶解性情況，難溶的優(yōu)先產(chǎn)生沉淀，在含相同濃度的CO₃^2-、S^2-的溶液中滴加二氯化錳溶液，由于K_sp（MnS）＜K_sp（MnCO₃），則MnS比MnCO₃更難溶，先產(chǎn)生沉淀是MnS，故D正確．
故選A．

點(diǎn)評 本題考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡知識，對于同類型的沉淀，可直接根據(jù)K_sp數(shù)值比較溶解性情況，對于不同類型的沉淀，則需根據(jù)溶度積常數(shù)定量計算，為常見題型，且為高頻考點(diǎn)，題目難度中等．