Question

3．醋硝香豆素是一種治療心腦血管疾病的藥物，能阻礙血栓擴(kuò)展．醋硝香豆素可以通過以下方法合成（部分反應(yīng)條件省略）．

已知：R₁-CHOR₁-CH=+H₂O 
回答以下問題：
（1）反應(yīng)?的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)（或硝化反應(yīng)）； 醋硝香豆素的分子式為C₁₉H₁₅O₆N
（2）從A到B引入的官能團(tuán)名稱是溴原子； 物質(zhì)C中含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡式─OH、─NO₂
（3）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為
（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為
（5）關(guān)于E物質(zhì)，下列說法正確的是cd （填字母序號）．
a．在核磁共振氫譜中有四組吸收峰
b．可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別D和E
c．可以發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)
d．存在順反異構(gòu)
（6）寫出G的結(jié)構(gòu)簡式．
（7）分子結(jié)構(gòu)中只含有一個(gè)環(huán)，且同時(shí)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體共有13種．
?可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
?可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w．
其中，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為．

Answer 1

分析 甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡式為，B的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合C相對分子質(zhì)量知，C結(jié)構(gòu)簡式為，D和丙酮反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G，E和G反應(yīng)生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡式知，G結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡式為，B的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合C相對分子質(zhì)量知，C結(jié)構(gòu)簡式為，D和丙酮反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G，E和G反應(yīng)生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡式知，G結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）通過以上分析知，反應(yīng)①的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)（或硝化反應(yīng)），據(jù)醋硝香豆素的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C₁₉H₁₅O₆N，
故答案為：取代反應(yīng)（或硝化反應(yīng)）；C₁₉H₁₅O₆N；
（2）從A到B引入的官能團(tuán)名稱是溴原子，C結(jié)構(gòu)簡式為，含有─OH、─NO₂官能團(tuán)，故答案為：溴原子；─OH、─NO₂；
（3）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）E為，
a．在核磁共振氫譜中有五組吸收峰，故錯(cuò)誤；
b．E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基，D中含有醛基、硝基，碳碳雙鍵和醛基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，所以不可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別D和E，故錯(cuò)誤；
c．E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基、苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)，故正確；
d．碳碳雙鍵碳原子連接不同的支鏈，所以存在順反異構(gòu)，故正確；
故答案為：cd；
（6）G結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（7）G為，分子結(jié)構(gòu)中只含有一個(gè)環(huán)，G的同分異構(gòu)體符合下列條件：
?①可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；
?②可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w，說明含有羧基，
如果取代基為-COOH、-C≡CH、-OH，
如果-COOH、-OH位于鄰位，有4種同分異構(gòu)體；
如果-COOH、-OH位于間位，有4種同分異構(gòu)體；
如果-COOH、-OH位于對位，有2種同分異構(gòu)體；
如果取代基為-C≡CCOOH、-OH，有鄰間對三種結(jié)構(gòu)；
所以有13種同分異構(gòu)體；
且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：13；．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，為高考高頻點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，以甲苯和對硝基甲苯結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷物質(zhì)，注意結(jié)合題給信息，明確D生成E時(shí)斷鍵和成鍵方式，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類的判斷，注意碳碳雙鍵碳原子上不能連接-OH，為易錯(cuò)點(diǎn)．