Question

13．己知一個碳原子上連有兩個羥基時，易發(fā)生下列轉(zhuǎn)化：，請回答下列問題：

（1）A中所含官能團的名稱為酯基、溴原子．
（2）質(zhì)譜分析發(fā)現(xiàn)B的最大質(zhì)荷比為208，紅外光譜顯示B分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)和兩個酯基：核磁共振氫譜中有五個吸收峰，其峰值比為2：2：2：3：3，其中苯環(huán)上的一氯代物只有兩種．則B的結(jié)構(gòu)簡式為．
（3）寫出下列反應方程式：①；④．
（4）符合下列條件的B的同分異構(gòu)體共有9種．
①屬于芳香族化合物；
②含有三個取代基，其中只有一個烴基，另兩個取代基相同且處于相間的位置；
③能發(fā)生水解反應和銀鏡反應．
（5）已知：
請以G為唯一有機試劑合成乙酰乙酸乙酯（CH₃COCH₂COOC₂H₅），設(shè)計合成路線（其他試劑任選）．合成路線流程圖示例：CH₃CH₂Cl$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸/△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOC₂H₅．

Answer 1

分析 A發(fā)生水解反應C、D、E，C氧化得D，根據(jù)題中信息可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHO，D為CH₃COONa，E為NaBr，B的最大質(zhì)荷比為208，所以B的相對分子質(zhì)量為208，紅外光譜顯示B分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)和兩個酯基，核磁共振氫譜中有五個吸收峰，其峰值比為2：2：2：3：3，其中苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，B堿性水解得D、G、F，G連續(xù)氧化得到D，則G為CH₃CH₂OH，可推知B為，B堿性水解得F為．
（5）G為CH₃CH₂OH，以CH₃CH₂OH為原料合成乙酰乙酸乙酯（CH₃COCH₂COOC₂H₅），可以先用乙醇氧化得乙酸，乙醇與乙醇酯化得乙酸乙酯，在乙酸乙酯鈉的作用下發(fā)生題中信息中的反應得乙酰乙酸乙酯．

解答 解：A發(fā)生水解反應C、D、E，C氧化得D，根據(jù)題中信息可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHO，D為CH₃COONa，E為NaBr，B的最大質(zhì)荷比為208，所以B的相對分子質(zhì)量為208，紅外光譜顯示B分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)和兩個酯基，核磁共振氫譜中有五個吸收峰，其峰值比為2：2：2：3：3，其中苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，B堿性水解得D、G、F，G連續(xù)氧化得到D，則G為CH₃CH₂OH，可推知B為，B堿性水解得F為．
（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A中所含官能團的名稱為酯基、溴原子，
故答案為：酯基、溴原子；
（2）根據(jù)上面的分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（3）反應①的方程式為，
反應 ④的方程式為，
故答案為：；；
（4）B為，其同分異構(gòu)體符合：①屬于芳香族化合物，說明有苯環(huán)；②含有三個取代基，其中只有一個烴基，另兩個取代基相同且處于相間的位置；③能發(fā)生水解反應和銀鏡反應，說明有酯基和醛基，則符合條件的B的同分異構(gòu)體為在苯環(huán)的間位連有兩個-OOCH和一個-C₃H₇，有三種排列方法，且-C₃H₇有2種結(jié)構(gòu)，所以共有6種結(jié)構(gòu)，也可以是在苯環(huán)的間位連有兩個HCOOCH₂-和一個-CH₃，有三種排列方法，所以共有9種，
故答案為：9；
（5）以CH₃CH₂OH為原料合成乙酰乙酸乙酯（CH₃COCH₂COOC₂H₅），可以先用乙醇氧化得乙酸，乙醇與乙醇酯化得乙酸乙酯，在乙酸乙酯鈉的作用下發(fā)生題中信息中的反應得乙酰乙酸乙酯，合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷與合成，側(cè)重考查學生分析推斷能力，確定B的結(jié)構(gòu)簡式是解本題關(guān)鍵，根據(jù)有機物的官能團的變化為突破口進行推斷，需要學生熟練掌握官能團的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，難點是同分異構(gòu)體種類判斷．