Question

【題目】以NaCl等為原料制備KClO4的過(guò)程如下： ①在無(wú)隔膜、微酸性條件下，發(fā)生反應(yīng)：NaCl+H2O﹣NaClO3+H2↑（未配平）
②在NaClO3溶液中加入KCl發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，降溫結(jié)晶，得KClO3 ．
③一定條件下反應(yīng)：4KClO3 3KClO4+KCl，將產(chǎn)物分離得到KClO4 ．
（1）電解時(shí)，產(chǎn)生質(zhì)量為2.13g NaClO3 ， 同時(shí)得到H2的體積為L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）．
（2）向NaClO3溶液中加入KCl能得到KClO3的原因是 ．
（3）該過(guò)程制得的KClO4樣品中含少量KCl雜質(zhì)，為測(cè)定產(chǎn)品純度進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)： 準(zhǔn)確稱取5.689g樣品溶于水中，配成250mL溶液，從中取出25.00mL于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使ClO4﹣全部轉(zhuǎn)化為Cl﹣（反應(yīng)為：3KClO4+C6H12O6═6H2O+6CO2↑+3KCl），加入少量K2CrO4溶液作指示劑，用0.20mol/L AgNO3溶液進(jìn)行滴定至終點(diǎn)，消耗AgNO3溶液體積為21.00mL．滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，產(chǎn)生磚紅色Ag2CrO4沉淀．
①已知：Ksp（AgCl）=1.8×10﹣10 ， Ksp（Ag2CrO4）=1.1×10﹣12 ， 若c（CrO42﹣）=1.1×10﹣4mol/L，則此時(shí)c（Cl﹣）=mol/L．

Answer 1

【答案】
（1）1.344
（2）低溫時(shí)，KClO3溶解度小，從溶液中結(jié)晶析出
（3）1.8×10﹣6②計(jì)算KClO4樣品的純度（請(qǐng)寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程．）

解：準(zhǔn)確稱取5.689g樣品溶于水中，配成250mL溶液，從中取出25.00mL于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使ClO4﹣全部轉(zhuǎn)化為Cl﹣（反應(yīng)為：3KClO4+C6H12O6═6H2O+6CO2↑+3KCl），加入少量K2CrO4溶液作指示劑，用0.20mol/L AgNO3溶液進(jìn)行滴定至終點(diǎn)，消耗AgNO3溶液體積為21.00mL．
n（AgNO3）=0.2000 mol?L﹣1×0.021L=0.0042 mol，
n（KCl）總=n（AgNO3）=0.0042 mol
n（KClO4）+n（KCl）=0.0042 mol，
n（KClO4）×138.5 g?mol﹣1+n（KCl）×74.5 g?mol﹣1=0.56890g，
n（KClO4）=0.0040 mol，
m（KClO4）=0.004 mol×138.5 g?mol﹣1=0.554g，250ml溶液中m（KClO4）=5.54g
KClO4樣品的純度= ×100%=97.3%，
答：n（AgNO3）=0.2000 mol?L﹣1×0.021L=0.0042 mol，
n（KCl）總=n（AgNO3）=0.0042 mol
n（KClO4）+n（KCl）=0.0042 mol，
n（KClO4）×138.5 g?mol﹣1+n（KCl）×74.5 g?mol﹣1=0.56890g，
n（KClO4）=0.0040 mol，
m（KClO4）=0.004 mol×138.5 g?mol﹣1=0.554g，
250ml溶液中m（KClO4）=5.54g
KClO4樣品的純度= ×100%=97.3%
【解析】解：（1）電解時(shí)，產(chǎn)生質(zhì)量為2.13g NaClO3 ， 物質(zhì)的量= =0.02mol

NaCl+3H2O=	NaClO3+	3H2↑1
	1	3
	0.02mol	0.06mol

同時(shí)得到H2的物質(zhì)的量為0.06mol，體積=0.06mol×22.4L/mol=1.344L，
所以答案是：1.344；（2）在NaClO3溶液中加入KCl發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，降溫結(jié)晶，得KClO3的原因是低溫時(shí)，KClO3溶解度小，從溶液中結(jié)晶析出，
所以答案是：低溫時(shí)，KClO3溶解度小，從溶液中結(jié)晶析出；（3）①若c（CrO42﹣）=1.1×10﹣4mol/L，Ksp（Ag2CrO4）=c2（Ag+）c（CrO4 2﹣）=1.1×10﹣12 ， c（Ag+）=10﹣4mol/L，
Ksp（AgCl）=c（Ag+）c（Cl﹣）=1.8×10﹣10 ， c（Cl﹣）=1.8×10﹣6 mool/L，
所以答案是：1.8×10﹣6；