Question

化合物F（匹伐他�。┯糜诟吣懝檀佳�癥的治療，其合成路線如圖所示：

（1）化合物D中官能團(tuán)的名稱為

 

、

 

 和酯基．
（2）A→B的反應(yīng)類型是

 

．
（3）寫出同時(shí)滿足下列條件的A的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

I．分子中含有兩個(gè)苯環(huán)；
Ⅱ．分子中有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫；
Ⅲ．不含-O-O-．
（4）實(shí)現(xiàn)D→E的轉(zhuǎn)化中，化合物X的分子式為C₁₉H₁₅NFBr，寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

．
（5）已知：化合物E在CF₃COOH催化作用下先轉(zhuǎn)化為，再轉(zhuǎn)化為F．你認(rèn)為合成路線中設(shè)計(jì)步驟②的目的是

 

．
（6）如圖所示合成路線中，步驟③的產(chǎn)物除D外還生成，該反應(yīng)原理在有機(jī)合成中具有廣泛應(yīng)用．試寫出以為主要原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH

濃H2SO4

170℃

CH₂=CH₂

H2

催化劑/△

CH₃CH₃．

Answer 1

分析：（1）由D的結(jié)構(gòu)可知，該有機(jī)物含有的官能團(tuán)為：酯基、醛基、醚鍵；
（2）由A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A→B是A中羰基酯化為-OH，發(fā)生還原反應(yīng)；
（3）A的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：分子中含有兩個(gè)苯環(huán)，由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，連接苯環(huán)的側(cè)鏈不含不飽和鍵，不含-O-O-，可以是4個(gè)-OH、2個(gè)-CH₃，分子中有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則苯環(huán)含有1種H原子，為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，據(jù)此書寫；
（4）由D、E的結(jié)構(gòu)可知，X提供溴原子及溴原子連接的碳原子上的1個(gè)H原子，D中-CHO中的C=O雙鍵斷裂，相當(dāng)于脫去1分子HBrO，剩余基團(tuán)形成C=C雙鍵生成E，據(jù)此判斷；
（5）反應(yīng)②中羥基反應(yīng)，反應(yīng)⑤中先生成羥基，結(jié)合反應(yīng)③中利用臭氧，臭氧具有強(qiáng)氧化性，可以氧化-OH，故
步驟②的目的是保護(hù)羥基、防止被氧化；
（6）步驟③的產(chǎn)物除D外還生成，則-HC=CH-雙鍵斷裂氧化為-CHO，中Cl與甲基相連的碳原子上H原子發(fā)生消去反應(yīng)，在臭氧氧化，Zn/水作用下生成CH₃COCH₂CH₂CH₂CHO，再氧化生成CH₃COCH₂CH₂CH₂COOH，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CH（OH）CH₂CH₂CH₂COOH，最后發(fā)生酯化反應(yīng)形成環(huán)酯．

解答：（1）由D的結(jié)構(gòu)可知，該有機(jī)物含有的官能團(tuán)為：酯基、醛基、醚鍵，
故答案為：醛基、醚鍵；
（2）由A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A→B是A中羰基轉(zhuǎn)化為-OH，應(yīng)發(fā)生還原反應(yīng)，
故答案為：還原反應(yīng)；
（3）A的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：分子中含有兩個(gè)苯環(huán)，由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，連接苯環(huán)的側(cè)鏈不含不飽和鍵，不含-O-O-，可以是4個(gè)-OH、2個(gè)-CH₃，分子中有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則苯環(huán)含有1種H原子，為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，符合結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體為，
故答案為：；
（4）由D、E的結(jié)構(gòu)可知，X提供溴原子及溴原子連接的碳原子上的1個(gè)H原子，D中-CHO中的C=O雙鍵斷裂，相當(dāng)于脫去1分子HBrO，剩余基團(tuán)形成C=C雙鍵生成E，故X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
（5）反應(yīng)②中羥基反應(yīng)，反應(yīng)⑤中先生成羥基，結(jié)合反應(yīng)③中利用臭氧，臭氧具有強(qiáng)氧化性，可以氧化-OH，故
步驟②的目的是保護(hù)羥基、防止被氧化，
故答案為：保護(hù)羥基、防止被氧化；
（6）步驟③的產(chǎn)物除D外還生成，則-HC=CH-雙鍵斷裂氧化為-CHO，中Cl與甲基相連的碳原子上H原子發(fā)生消去反應(yīng)，在臭氧氧化，Zn/水作用下生成CH₃COCH₂CH₂CH₂CHO，再氧化生成CH₃COCH₂CH₂CH₂COOH，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CH（OH）CH₂CH₂CH₂COOH，最后發(fā)生酯化反應(yīng)形成環(huán)酯，工藝流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成、有機(jī)反應(yīng)類型、官能團(tuán)、同分異構(gòu)體等，注意根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，對(duì)學(xué)生的邏輯推理有一定的要求，能較好的考查學(xué)生的閱讀能力、自學(xué)能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力，難度中等．