Question

2006年5月，齊齊哈爾第二制藥廠生產(chǎn)的假藥“亮菌甲素注射液”導(dǎo)致多名患者腎功能衰竭．“亮菌甲素”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，它配以輔料丙二醇溶成針劑用于臨床．假藥中使用廉價(jià)的二甘醇作為輔料，二甘醇為工業(yè)溶劑，有很強(qiáng)的毒性．請(qǐng)回答下列問題：
（1）丙二醇的分子式是C₃H₈O₂，已知兩個(gè)羥基連在同一個(gè)碳原子上的物質(zhì)不存在．寫出其屬于醇類的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
（2）下列有關(guān)“亮菌甲素”的敘述正確的是

 

（填字母）．
A．“亮菌甲素”能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)
B．不能使酸性KMnO₄溶液褪色
C．“亮菌甲素”分子中含氧官能團(tuán)只有2種
D．1mol“亮菌甲素”最多與2molNaOH反應(yīng)
（3）核磁共振儀可以測(cè)定有機(jī)物分子中處于不同化學(xué)環(huán)境的氫原子及相對(duì)數(shù)量．氫原子在分子中的化學(xué)環(huán)境不同，在核磁譜圖中就處于不同的位置，化學(xué)環(huán)境相同的氫原子越多，波譜峰積分面積越大（或高度越高）．核磁共振氫譜分析，發(fā)現(xiàn)二甘醇分子中有3個(gè)吸收峰，其峰面積之比為2：2：1．又知二甘醇中C、O元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同，且H的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.4%，1mol二甘醇與足量金屬鈉反應(yīng)生成1mol H₂．寫出二甘醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

，二甘醇與乙酸（按物質(zhì)的量之比1：1）反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷,有機(jī)物實(shí)驗(yàn)式和分子式的確定,有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),同分異構(gòu)現(xiàn)象和同分異構(gòu)體

專題：

分析：（1）兩個(gè)羥基在不同的碳原子上，有相鄰和相間兩種位置；
（2）“亮菌甲素”中含有酚羥基、醇羥基、醚鍵以及酯基等官能團(tuán)；
（3）根據(jù)元素的含量判斷分子式，二甘醇分子中有3個(gè)吸收峰，其峰面積之比為2：2：1，說明分子中有3種不同的H，且個(gè)數(shù)比為2：2；1，1mol二甘醇與足量的金屬鈉反應(yīng)生成1molH₂，說明含有2個(gè)-OH，以此解答該題．

解答： 解：（1）丙二醇的分子式是C₃H₈O₂，對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體中兩個(gè)羥基在不同的碳原子上，有相鄰和相間兩種位置，為HOCH₂CH₂CH₂OH、CH₃CHOHCHOH，
故答案為：HOCH₂CH₂CH₂OH、CH₃CHOHCHOH；
（2）A．“亮菌甲素”中含有苯環(huán)和C=C鍵，能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，故A正確；          
B．“亮菌甲素”中含有酚羥基和醇羥基，二者都能使酸性KMnO₄退色，故B錯(cuò)誤；
C．“亮菌甲素”中含有酚羥基、醇羥基、醚鍵以及酯基等官能團(tuán)，含氧官能團(tuán)有4種，故C錯(cuò)誤；    
D．“亮菌甲素”中含有酚羥基，具有酸性，含有酯基，可在堿性條件下水解，可以與NaOH反應(yīng)，且-COOC水解后生成的酚-OH也反應(yīng)，共消耗3molNaOH，故D錯(cuò)誤．
故答案為：A；
（3）二甘醇中C、O元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同，且H的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.4%，則C、O元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)都為

1-9.4%

2

=45.3%，則分子中N（C）：N（H）：N（O）=

0.453

12

：

0.453

16

：

0.094

1

=4：3：10，分子式應(yīng)為C₄H₁₀O₃，
二甘醇分子中有3個(gè)吸收峰，其峰面積之比為2：2：1，說明分子中有3種不同的H，且個(gè)數(shù)比為2：2；1，1mol二甘醇與足量的金屬鈉反應(yīng)生成1molH₂，說明含有2個(gè)-OH，則二甘醇結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OH，與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)為HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OH+CH₃COOH

濃H2SO4

△

HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OOCCH₃+H₂O，
故答案為：HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OH；HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OH+CH₃COOH

濃H2SO4

△

HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OOCCH₃+H₂O．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，易錯(cuò)點(diǎn)為（3），注意分子式的推斷為解答該題的關(guān)鍵，結(jié)合題目信息分析可能具有的結(jié)構(gòu)．