【題目】氟是一種非金屬性極強(qiáng)的元素,它的單質(zhì)甚至能與稀有氣體氙反應(yīng)生成XeF2、XeF4、XeF6等固體,這些固體都極易與水反應(yīng)。試回答下列問題:

(1)已知XeF4與H2O反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式為:6XeF4+12H2O=4Xe↑+3O2↑+2XeO3+24HF,該反應(yīng)中1molH2O可以還原__________molXeF4。

(2)已知XeF6與H2O發(fā)生非氧化還原反應(yīng)而完全水解(XeF6+3H2O=XeO3+6HF)。現(xiàn)有14.7gXeF6完全水解后,再加入100mL0.600mol·L-1Mn2+的水溶液恰好完全反應(yīng),放出的氣體干燥后再通過紅熱的金屬銅,氣體體積減少20%。

①通過計(jì)算可確定Mn2+的氧化產(chǎn)物為_________________離子;

②已知?dú)浞崛芤褐写嬖陔婋x平衡,其含氟各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH 的關(guān)系如圖所示,圖中a 點(diǎn)pH=-lg(4.0×10-4)。

寫出氫氟酸的電離平衡常數(shù)Ka的數(shù)學(xué)表達(dá)式_________________,將上述(2)中所得溶液稀釋到1000mL(不考慮稀釋對(duì)氫氟酸電離平衡的影響),則稀釋后溶液中。H+濃度約為__________ mol·L-1,F(xiàn)-濃度約為__________ mol·L-1。

(3)若先向FeCl3溶液中加入足量NaF溶液,再滴加KSCN溶液,不呈紅色,若再加入足夠量FeCl3溶液,呈現(xiàn)紅色。請(qǐng)對(duì)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象作出解釋____________________________。

【答案】 0.5 MnO4- Ka= 0.18 8.010-4 加入足量NaF溶液,F(xiàn)-與Fe3+反應(yīng)生成更為穩(wěn)定的無色物質(zhì)(FeF63-),當(dāng)再加入足量的FeCl3溶液時(shí),溶液又呈血紅色,說明SCN-沒有被消耗

【解析】1反應(yīng)6XeF4+12H2O=4Xe↑+3O2↑+2XeO3+24HF中,Xe元素化合價(jià)由+4價(jià)變?yōu)?/span>0價(jià)和+6價(jià),O元素化合價(jià)由-2價(jià)變?yōu)?/span>0價(jià),該反應(yīng)中XeF4作氧化劑, XeF4作還原劑, H2O作還原劑,若12molH2O參與反應(yīng),則有6molH2O作還原劑,參與反應(yīng)的XeF4有6mol,其中做為氧化劑量的有mol,被XeF4還原的XeF4mol,被H2O還原的XeF4mol,故反應(yīng)中1molH2O可以還原molXeF4;(2) 14.7gXeF60.06mol,生成XeO30.06mol,共放出Xe氣體0.06mol,被銅吸收的O2=0.015mol,由此可知發(fā)生反應(yīng)的XeO30.01mol,氧化Mn2+XeO30.05mol,Mn2+0.06mol,設(shè)Mn2+的氧化產(chǎn)物的化合價(jià)為x ,則0.05mol×6=0.06mol×(x-2),解得x=+7,則應(yīng)為MnO4②氫氟酸的電離平衡常數(shù)Ka的數(shù)學(xué)表達(dá)式為:Ka=;

②圖中a點(diǎn)pH=-lg(4.0×10-4),c(H+)=4.0×10-4mol/L, c(HF)= c(F-),:Ka== c(H+)=4.0×10-4mol/L,n(XeF6)==0.06mol,所得溶液稀釋到1000mL后,

由XeF6+ 3H2O= XeO3 + 6HF

0.06mol 0.06mol 0.36mol

再由4XeO3+4Mn2++6H2O=4Xe+4MnO4-+O2↑+12H+

0.06mol 0.18mol

c(H+)=0.18mol/L,則c(F-)===8.0×10-4mol/L;(3)若先往FeCl3溶液中加入足量NaF溶液,再滴加KSCN溶液,則不呈紅色,說明溶液中沒有Fe3+,即F與Fe3+反應(yīng)生成更為穩(wěn)定的無色FeF63-,當(dāng)再加入足量的FeCl3溶液時(shí),溶液又呈血紅色,說明SCN沒有被消耗。

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