Question

如圖是苯丙酸類抗炎藥--阿明洛芬的一條合成路線．

（1）反應(yīng)①為取代反應(yīng)，該步反應(yīng)物Me₂SO₄中的“Me”表示

 

（填名稱）．
（2）E中的官能團有

 

（寫名稱），反應(yīng)④的反應(yīng)類型為

 

．
（3）反應(yīng)③可以看成是兩步反應(yīng)的總反應(yīng)，第一步是氰基（-CN）的完全水解反應(yīng)生成羧基（-COOH），請寫出第二步反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
（4）寫出B的水解產(chǎn)物符合下列條件的所有同分異構(gòu)體．
a．核磁共振氫譜有四組峰；b．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；c．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
（5）阿司匹林也是一種抗炎鎮(zhèn)痛藥，可由水楊酸（鄰羥基苯甲酸）和醋酸酐合成．請以鄰羥基苯甲醇為有機原料設(shè)計合理步驟合成水楊酸．（無機試劑任選，用流程圖表示）．（已知：苯酚易被氧化而苯酚鈉難被氧化．）A

反應(yīng)物

反應(yīng)條件

B

反應(yīng)物

反應(yīng)條件

C…→H．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）反應(yīng)①為取代反應(yīng)，碳鏈骨架不變，則-CH₂CN中1個-H原子被-CH₃取代；
（2）由合成圖可知，D發(fā)生與氫氣反應(yīng)生成E，D中硝基發(fā)生還原反應(yīng)；加氫去氧的反應(yīng)為還原反應(yīng)；
（3）第二步為酯化反應(yīng)，醇與羧酸在硫酸作催化劑條件下發(fā)生酯化反應(yīng)；
（4）B的水解產(chǎn)物為，核磁共振氫譜只有四組峰，需要從對稱性的角度結(jié)合題干限制條進行去書寫；
（5）從原料和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)來看，是要把醇羥基經(jīng)氧化成羧基，但考慮到酚羥基容易被氧化，所以要先保護酚羥基，故鄰羥基苯甲醇先與NaOH反應(yīng)，保護酚羥基不被氧化，進而用氧化劑氧化醇羥基生成-COOH，中和后可生成水楊酸，據(jù)此寫出制備流程．

解答： 解：（1）反應(yīng)①為取代反應(yīng)，碳鏈骨架不變，則-CH₂CN中1個-H原子被-CH₃取代，則反應(yīng)物Me₂SO₄中的“Me”表示甲基（-CH₃），
故答案為：甲基（-CH₃）；
（2）由合成圖可知，D發(fā)生與氫氣反應(yīng)生成E，D中硝基發(fā)生還原反應(yīng)，E中存在-NH₂和-COOC-，則官能團為氨基、酯基；
加氫去氧的反應(yīng)為還原反應(yīng)，則反應(yīng)④為還原反應(yīng)，
故答案為：氨基、酯基；還原反應(yīng)；
（3）第二步為酯化反應(yīng)，醇與羧酸在硫酸作催化劑條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，該反應(yīng)方程式為：，
故答案為：
（4）B的水解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為：，a．核磁共振氫譜有四組峰，分子中含有4種等效H；b．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，分子中含有酚羥基；c．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，分子中含有醛基，則滿足條件的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）鄰羥基苯甲醇先與NaOH反應(yīng)，保護酚羥基不被氧化，進而用氧化劑氧化醇羥基生成-COOH，中和后可生成水楊酸，反應(yīng)的流程為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成，題目難度中等，熟悉合成圖中的反應(yīng)條件及物質(zhì)的碳鏈骨架是分析物質(zhì)結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型的關(guān)鍵，并注意信息的利用，注意掌握常見有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，試題有利于培養(yǎng)學(xué)生的分析、理解能力及靈活應(yīng)用所學(xué)知識的能力．