Question

3．工業(yè)上從含硒的廢液中提取硒的方法之一是：用硫酸和硝酸處理廢料，獲得亞硒酸和少量硒酸，再與鹽酸共熱，硒酸轉化為亞硒酸（2HCl+H₂SeO₄=H₂SeO₃+Cl₂↑+H₂O），在亞硒酸溶液中通入SO₂，有單質硒析出．下列說法錯誤的是（　�。�

• A． 氧化性：H₂SeO₄＞Cl₂H₂SeO₃＞H₂SO₄
• B． 在SO₂與亞硒酸的反應中，1mol H₂SeO₃參加反應轉移4mol e^-
• C． 析出1mol硒需要消耗標準狀況下22.4 L SO₂
• D． 亞硒酸既有氧化性，又有還原性

Answer 1

分析 該反應中Cl元素化合價由-1價變?yōu)?價、Se元素化合價由+6價變?yōu)?4價，所以HCl是還原劑、H₂SeO₄是氧化劑、氯氣是氧化產物、H₂SeO₃是還原產物；在亞硒酸溶液中通入SO₂，有單質硒析出，則二氧化硫失電子作還原劑、H₂SeO₃是氧化劑，硫酸是氧化產物，
A．氧化劑的氧化性大于氧化產物的氧化性；
B．1mol H₂SeO₃參加反應生成1mol的Se，化合價由+4價變成0價；
C．根據Se和二氧化硫之間的關系式計算；
D．處于中間價態(tài)的元素既有氧化性又有還原性．

解答 解：A．該反應中Cl元素化合價由-1價變?yōu)?價、Se元素化合價由+6價變?yōu)?4價，所以HCl是還原劑、H₂SeO₄是氧化劑、氯氣是氧化產物、H₂SeO₃是還原產物；在亞硒酸溶液中通入SO₂，有單質硒析出，則二氧化硫失電子作還原劑、H₂SeO₃是氧化劑，硫酸是氧化產物，所以氧化性：H₂SeO₄＞Cl₂；H₂SeO₃＞H₂SO₄，故A正確；
B．1mol H₂SeO₃參加反應生成1mol的Se，化合價由+4價變成0價，所以1mol H₂SeO₃參加反應轉移4mol e^-，故B正確；
C．將二氧化硫通入亞硒酸溶液中出現單質硒的沉淀，反應中Se元素化合價由+4價降低到0價，S元素化合價由+4價升高到+6價，則析出1mol硒要用H₂SeO₃1mol，SO₂2mol，即標準狀況下44.8L，故C錯誤；
D．處于中間價態(tài)的元素既有氧化性又有還原性，亞硒酸中Se元素處于中間價態(tài)，所以理論上既有氧化性，又有還原性，故D正確；
故選C．

點評 本題考查氧化還原反應，側重考查基本概念、基本計算，明確氧化還原反應中元素化合價變化是解本題關鍵，易錯選項是C．