Question

碳和碳的化合物在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用非常廣泛，在提倡健康生活已成潮流的今天，“低碳生活”不再只是理想，更是一種值得期待的新的生活方式，請(qǐng)運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理的相關(guān)知識(shí)研究碳及其化合物的性質(zhì)。
（1）近年來(lái)，我國(guó)儲(chǔ)氫納米碳管研究取得重大進(jìn)展，用電弧法合成的碳納米管中常伴有大量碳納米顆粒（雜質(zhì)），這種碳納米顆粒可用氧化氣化法提純，其反應(yīng)化學(xué)方程式為：
____C+____K₂Cr₂O₇ +      =___CO₂↑+ ____K₂SO₄ + ____Cr₂（SO₄）₃+ ____H₂O  
請(qǐng)完成并配平上述化學(xué)方程式。
其中氧化劑是________________，氧化產(chǎn)物是_________________
（2）甲醇是一種新型燃料，甲醇燃料電池即將從實(shí)驗(yàn)室走向工業(yè)化生產(chǎn)。工業(yè)上一般以CO和H₂為原料合成甲醇，該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：
CO（g）+ 2H₂（g） CH₃OH（g）△H₁=－116 kJ·mol^－1
①已知： △H₂=－283 kJ·mol^－1
     △H₃=－242 kJ·mol^－1
則表示1mol氣態(tài)甲醇完全燃燒生成CO ₂和水蒸氣時(shí)的熱化學(xué)方程式為       ；
②在容積為1L的恒容容器中，分別研究在230℃、250℃     
270℃三種溫度下合成甲醇的規(guī)律。下圖是上述三種溫度下不同的H₂和CO的起始組成比（起始時(shí)CO的物質(zhì)的量均為1mol）與CO平衡轉(zhuǎn)化率的關(guān)系。

請(qǐng)回答:
ⅰ）在上述三種溫度中，曲線Z對(duì)應(yīng)的溫度是                。
ⅱ）利用圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的數(shù)據(jù)，計(jì)算出曲線Z在對(duì)應(yīng)溫度下CO(g)+ 2H₂(g)CH₃OH(g)的平衡常數(shù)K=                    。
③在某溫度下，將一定量的CO和H₂投入10L的密閉容器中，5min時(shí)達(dá)到平衡，各物質(zhì)的物質(zhì)的濃度(mol?L^－1)變化如下表所示：

	0min	5min	10min
CO	0.1		0.05
H2	0.2		0.2
CH3OH	0	0.04	0.05

 
若5min～10min只改變了某一條件，所改變的條件是                        ；   且該條件所改變的量是              。

Answer 1

（15分）
（1）3   2   8  H₂SO₄   3   2   2   8 （3分，填上H₂SO₄1分，配平2分。）
K₂Cr₂O₇（1分），CO₂（1分）
（2）①CH₃OH(g)+3/2O₂(g)= CO₂(g)+ 2H₂O(g) △H=－651kJ·mol^－1（2分）
②i）270℃（2分）   ii） 4 L² /mol²（2分，沒(méi)單位不扣分）
③增大H₂的濃度（2分）；增大了0.1 mol?L^－1（2分

（1）碳由0價(jià)升為+4價(jià)，鉻由+6價(jià)降為+3價(jià)，則碳單質(zhì)是還原劑，CO₂是氧化產(chǎn)物，K₂Cr₂O₇是氧化劑，Cr₂(SO₄)₃是還原產(chǎn)物，根據(jù)最小公倍數(shù)法可以確定C、K₂Cr₂O₇的系數(shù)分別為3、2，則CO₂、Cr₂(SO₄)₃的系數(shù)分別為3、2；根據(jù)鉀原子守恒可知，生成物K₂SO₄的系數(shù)為2，根據(jù)硫原子守恒可知，缺少的反應(yīng)物是H₂SO₄，且硫酸的系數(shù)為8，根據(jù)氫或氧原子守恒可知，生成物H₂O的系數(shù)為8，即3C+2K₂Cr₂O₇+8H₂SO₄=3CO₂↑+2K₂SO₄+2Cr₂(SO₄)₃+8H₂O；（2）①已知3個(gè)熱化學(xué)方程式依次編號(hào)為①②③，根據(jù)蓋斯定律，將③×2+②—①約去CO(g)后可以得到：CH₃OH(g)+O₂(g)=CO₂(g)+2H₂O(g)，則該反應(yīng)的焓變="[(—242)×2+(" —283) —(—116)]kJ?mol^－1="—651" kJ?mol^－1；②i)合成甲醇是放熱反應(yīng)，升高溫度平衡左移，CO的轉(zhuǎn)化率減小，溫度越高，平衡越向左移動(dòng)，CO的轉(zhuǎn)化率越低，則圖中曲線Z對(duì)應(yīng)溫度為270℃，Y對(duì)應(yīng)溫度為250℃，X對(duì)應(yīng)溫度為230℃；ii)起始時(shí)n(CO)=1mol，圖中n(H₂)/n(CO)=1.5，則n(H₂)=1.5mol；CO的平衡轉(zhuǎn)化率=50%，則△n(CO)=0.5mol，根據(jù)變化物質(zhì)的量之比等于系數(shù)之比可知，△n(H₂)=1.0mol，△n(CH₃OH)=0.5mol；平衡時(shí)n(CO)=0.5mol，n(H₂)=0.5mol，n(CH₃OH)=0.5mol；由于V=1L，c=n/V，則c(CO)=0.5mol/L，c(H₂)=0.5mol/L，c(CH₃OH)=0.5mol/L；K===4L²?mol^—2；③5min時(shí)c(CH₃OH)=0.04mol/L，則△c(CH₃OH)=0.04mol/L；根據(jù)系數(shù)之比等于變化濃度之比可知，△c(CO)=0.04mol/L，△c(H₂)=0.08mol/L；根據(jù)兩反應(yīng)物的起始濃度—變化濃度可知，5min時(shí)c(CO)=0.06mol/L，c(H₂)=0.12mol/L；對(duì)比5min時(shí)和10min時(shí)各組分的平衡濃度可知，平衡一定向右移動(dòng)，且△c(CO)=0.01mol/L，△c(H₂)=0.02mol/L，△c(CH₃OH)=0.01mol/L，如果是降低溫度或增大壓強(qiáng)，則再次平衡時(shí)c(CO)=0.05mol/L，c(H₂)=0.1mol/L，△c(CH₃OH)=0.05mol/L，但是10min時(shí)c(H₂)=0.2mol/L，說(shuō)明改變的變量一定是增大氫氣的濃度，且比原平衡時(shí)增大了0.1mol/L。