Question

12．某化學(xué)實(shí)驗(yàn)小組用0.2000 mol/L的酸性KMnO₄溶液測(cè)定草酸晶體的純度（草酸晶體化學(xué)式為H₂C₂O₄•2H₂O，雜質(zhì)不與KMnO₄反應(yīng)）．實(shí)驗(yàn)步驟如下：
（1）稱取13.0 g草酸晶體，配成250.00 mL水溶液．此操作過(guò)程必須用到的2種定量?jī)x器是托盤天平和250mL容量瓶．
（2）量取草酸溶液25.00 mL放入錐形瓶中，用0.2000 mol/L的酸性KMnO₄溶液滴定．
①量取25.00 mL草酸溶液的儀器是25mL酸式滴定管（或25mL移液管）．
②酸化KMnO₄溶液的酸應(yīng)為稀硫酸．（選填“鹽酸”或“稀硫酸”或“稀硝酸”）
③配平離子方程式：□MnO→+□H₂C₂O₄+□H⁺→□Mn²⁺+□CO₂↑+□H₂O
④滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志是加入最后一滴高錳酸鉀溶液，錐形瓶?jī)?nèi)溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色，且半分鐘不褪色．
（3）按正確操作測(cè)得有關(guān)數(shù)據(jù)記錄如下：

滴定次數(shù)	草酸溶液體積	酸性KMnO4溶液體積
		滴定前讀數(shù)/mL	滴定后讀數(shù)/mL
第一次	25.00	0.20	20.58
第二次	25.00	4.00	24.40
第三次	25.00	2.38	a

①a的讀數(shù)如圖所示，則a=22.80；
②草酸晶體的純度為98.86%（結(jié)果保留兩位小數(shù)）．
（4）在上述實(shí)驗(yàn)中，下列操作（其它操作正確）一定會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏低的是C．
A．稱取13.0 g草酸晶體時(shí)，將草酸晶體放在托盤天平右盤
B．錐形瓶水洗后未用草酸溶液潤(rùn)洗
C．讀取KMnO₄溶液體積時(shí)，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)
D．盛KMnO₄溶液的酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失．

Answer 1

分析 （1）①配制準(zhǔn)確濃度的草酸溶液，所需要的實(shí)驗(yàn)儀器主要有托盤天平（含砝碼）、燒杯、藥匙、250mL容量瓶、膠頭滴管、玻璃棒等；
（2）①根據(jù)量取液體的精確度選擇儀器；
②高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，可氧化鹽酸生成氯氣，硝酸能氧化H₂C₂O₄，可應(yīng)用硫酸酸化；
③H₂C₂O₄反應(yīng)中C由+3價(jià)升高為二氧化碳中+4價(jià)，MnO₄ ^-中Mn由+7價(jià)降為Mn²⁺中的+2價(jià)，依據(jù)氧化還原反應(yīng)得失電子守恒結(jié)合原子個(gè)數(shù)守恒書寫方程式；
④草酸反應(yīng)完畢，加入最后一滴高錳酸鉀溶液，錐形瓶?jī)?nèi)溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色，且半分鐘不褪色，說(shuō)明滴定達(dá)到終點(diǎn)；
（3）①根據(jù)滴定管的結(jié)構(gòu)和精確度；
②先分析數(shù)據(jù)的有效性，依據(jù)滴定管讀數(shù)讀出消耗溶液最后的體積，求出消耗酸性KMnO₄溶液的平均體積，然后根據(jù)關(guān)系式：5H₂C₂O₄～2MnO₄^-求出H₂C₂O₄的物質(zhì)的量和質(zhì)量，再計(jì)算草酸晶體的純度；
（4）根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)注）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析不當(dāng)操作對(duì)V（標(biāo)準(zhǔn)）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答 解：（1）①配制準(zhǔn)確濃度的草酸溶液，所需要的實(shí)驗(yàn)儀器主要有托盤天平（含砝碼）、燒杯、藥匙、250mL容量瓶、膠頭滴管、玻璃棒等，所以此操作過(guò)程必須用到的2種定量?jī)x器是托盤天平、250mL容量瓶；
故答案為：托盤天平、250mL容量瓶；
（2）①量取25.00mL草酸溶液，精確度為0.01mL，可以使用25mL酸式滴定管（或25mL移液管）；
故答案為：25mL酸式滴定管（或25mL移液管）；
②高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，可氧化鹽酸生成氯氣，硝酸能氧化H₂C₂O₄，酸化KMnO₄溶液的酸應(yīng)為稀硫酸；
故答案為：稀硫酸；
③H₂C₂O₄反應(yīng)中C由+3價(jià)升高為二氧化碳中+4價(jià)，MnO₄ ^-中Mn由+7價(jià)降為Mn²⁺中的+2價(jià)，要使氧化劑與還原劑得失電子相等則H₂C₂O₄系數(shù)為5，MnO₄ ^-系數(shù)為2，結(jié)合原子個(gè)數(shù)守恒，反應(yīng)方程式：5H₂C₂O₄+2MnO₄^-+6H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；
故答案為：2 5 6 2 10 8；
④草酸反應(yīng)完畢，加入最后一滴高錳酸鉀溶液，錐形瓶?jī)?nèi)溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色，且半分鐘不褪色，說(shuō)明滴定達(dá)到終點(diǎn)；
故答案為：加入最后一滴高錳酸鉀溶液，錐形瓶?jī)?nèi)溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色，且半分鐘不褪色；
（3）①滴定時(shí)的滴定管中的液面，其讀數(shù)為22.80mL；
故答案為：22.80；
②三次消耗酸性KMnO₄溶液體積分別為：20.38mL、20.40mL、20.42mL，三次滴定數(shù)據(jù)都是有效的，三次消耗鹽酸的平均體積為20.40mL，
根據(jù)關(guān)系式5H₂C₂O₄～2MnO₄^-可知，n（H₂C₂O₄）=$\frac{5}{2}$n（MnO₄^-）=$\frac{5}{2}$×0.2000 mol/L×0.0204mL=0.0102mol，
所以25.00mL待測(cè)溶液含有：m（H₂C₂O₄•2H₂O）═n•M═0.0102mol×126g/mol=1.2852g，
所以250.00 mL待測(cè)溶液含有m（H₂C₂O₄•2H₂O）═1.2852g×$\frac{250}{25}$=12.852g，
草酸晶體的純度ω（H₂C₂O₄•2H₂O）=$\frac{12.852g}{13.0g}$×100%=98.86%；
故答案為：98.86%．
（4）A．稱取13.0 g草酸晶體時(shí)，將草酸晶體放在托盤天平右盤，因稱量時(shí)不需要用游碼，則無(wú)影響，若需要用游碼，則藥品質(zhì)量會(huì)偏低，故A錯(cuò)誤；
B．錐形瓶水洗后未用草酸溶液潤(rùn)洗，草酸的物質(zhì)的量不變，對(duì)實(shí)驗(yàn)無(wú)影響，故B錯(cuò)誤；
C．讀取KMnO₄溶液體積時(shí)，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏小，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)注）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析，測(cè)定結(jié)果偏低，故C正確；
D．盛KMnO₄溶液的酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，根據(jù)c（待測(cè)）=$\frac{c（標(biāo)注）×V（標(biāo)準(zhǔn)）}{V（待測(cè)）}$分析，使測(cè)定結(jié)果偏高，故D錯(cuò)誤；
故選C．

點(diǎn)評(píng) 本題考查氧化還原滴定原理與應(yīng)用，難度中等，理解實(shí)驗(yàn)原理是解題的關(guān)鍵，是對(duì)知識(shí)的綜合運(yùn)用，需要學(xué)生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)知識(shí)與運(yùn)用知識(shí)分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能力．