【題目】【化學(xué)一選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】銅及其化合物在化工生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用。回答下列問(wèn)題:

(1)銅元素在元素周期表中的位置為_________________,基態(tài)Cu原子核外電子占據(jù)的原子軌道數(shù)為____________________。

(2)向硫酸銅溶液中加入乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH3)溶液后,每個(gè)Cu2+可與兩個(gè)乙二胺分子形成四配位離子,導(dǎo)致溶液由藍(lán)色變?yōu)樽仙?/span>

①乙二胺分子中C、N原子的雜化軌道類型分別為_______________、_________________。

②與硫酸根離子互為等電子體的分子為___________(任寫(xiě)一種)。

③四配位離子的結(jié)構(gòu)式為_____________________,該離子中所有元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?/span>____________________________。

(3)硫化亞銅和氧化亞銅均為離子晶體,其中熔點(diǎn)較高的為___________(填化學(xué)式),原因?yàn)?/span>________________________________________________。

(4)下圖為銅與氧(O)、釔(Y)、鋇(Ba)形成的一種超導(dǎo)體材料的長(zhǎng)方體晶胞結(jié)構(gòu),其晶胞參數(shù)如圖(i)所示,該結(jié)構(gòu)中有平面正方形(CuO4)和四方錐(CuO6)結(jié)構(gòu)單元如圖(ii)所示。

①該超導(dǎo)體材料的化學(xué)式為____________________________

②已知該化合物的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,其密度為____g·cm-3(列出表達(dá)式即可)。

【答案】 第四周期第ⅠB族 15 sp3 sp3 CCl4 CBr4 SiCl4 SiF4 Cl2O3(答案合理即可) N>C>H>Cu Cu2O 因?yàn)檠蹼x子半徑小于硫離子半徑,所以氧化亞銅的晶格能大于硫化亞銅的晶格能,熔點(diǎn)也高于硫化亞銅 YBa2Cu3O7

【解析】(1)考查元素周期表的位置、能級(jí),Cu位于第四周期IB族,基態(tài)Cu原子電子排布式為[Ar]3d104s1,s能級(jí)有1個(gè)原子軌道,p能級(jí)有3個(gè)原子軌道,d能級(jí)有5個(gè)原子軌道,因此Cu原子核外電子占據(jù)軌道數(shù)為15個(gè);(2)考查雜化類型的判斷、等電子體、電負(fù)性、配位鍵,①根據(jù)乙二胺的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,C4個(gè)σ鍵,無(wú)孤電子對(duì)數(shù),因此C的雜化類型為sp3,N3個(gè)σ鍵,1個(gè)孤電子對(duì)數(shù),N的雜化類型為sp3;②根據(jù)等電子體的定義,與SO42-等電子體的分子是CCl4、CBr4、 SiCl4 、SiF4 、Cl2O3等;③乙二胺中N有孤電子對(duì),Cu2+提供空軌道,根據(jù)信息每個(gè)Cu2+可與兩個(gè)乙二胺分子形成四配位離子,結(jié)構(gòu)式為;(3)考查晶體熔沸點(diǎn)高低的判斷,兩者屬于離子晶體,判斷熔沸點(diǎn)高低需要從晶格能的角度思考,因此有因?yàn)檠蹼x子半徑小于硫離子半徑,所以氧化亞銅的晶格能大于硫化亞銅的晶格能,熔點(diǎn)也高于硫化亞銅;(4)考查晶胞的計(jì)算,①根據(jù)圖i,Cu位于頂點(diǎn)和棱上,Ba、Y位于內(nèi)部,根據(jù)圖ii,O位于棱上,共有14個(gè),根據(jù)均攤法,求出化學(xué)式為YBa2Cu3O7;晶胞的質(zhì)量為,晶胞的體積為(a×1010×a×1010×b×1010)cm3,根據(jù)密度的定義,晶胞的密度為g/cm3

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