Question

（2010?南通模擬）某芳香烴的分子式為C₁₂H₁₄，其苯環(huán)上的一氯代物只有一種，A能發(fā)生如圖所示的轉(zhuǎn)化，并最終制得合成纖維J和合成橡膠K．（某些反應(yīng)條件已略去）
已知：（1）
（2）
（3）
Ⅰ．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

．
（2）上述轉(zhuǎn)化發(fā)生的反應(yīng)中，屬于消去反應(yīng)的是

⑤

．
（3）反應(yīng)⑨的化學(xué)方程式是

．
（4）請(qǐng)寫出兩種符合下列條件的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
①能與FeCl₃溶液反應(yīng)顯色；②能與溴的CCl₄溶液發(fā)生加成反應(yīng)；③苯環(huán)上有三個(gè)取代基．

、

．
Ⅱ．3-戊醇可作香料．以甲醛和乙炔鈉為原料，其他試劑自選，完成其合成路線．

．

Answer 1

分析：C₁₂H₁₄中不飽和度=

12×2+2-14

2

=6，該分子中含有苯環(huán)，苯環(huán)的不飽和度為4，所以該分子中還含有2個(gè)碳碳雙鍵，A反應(yīng)生成B和D，根據(jù)題意知，B和D為酮或醛，D能和乙炔鈉發(fā)生反應(yīng)生成E，E和氫氣以1：1反應(yīng)生成F，F(xiàn)中含有碳碳雙鍵，F(xiàn)和溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成H，
B反應(yīng)生成C，F(xiàn)在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成I，I在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成K，K的分子式為（C₄H₆）n，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH-CH=CH₂，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH（OH）CH=CH₂，G為CH₃CH（OH）CHBrCH₃，H為CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，E為CH₃CH（OH）C≡CH，D為CH₃CHO，A反應(yīng)只生成B和D，苯環(huán)上的一氯代物只有一種，根據(jù)原子守恒知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，J是合成纖維，則C為羧酸，則B發(fā)生氧化反應(yīng)生成對(duì)甲基苯甲酸，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

解答：解：Ⅰ．C₁₂H₁₄中不飽和度=

12×2+2-14

2

=6，該分子中含有苯環(huán)，苯環(huán)的不飽和度為4，所以該分子中還含有2個(gè)碳碳雙鍵，A反應(yīng)生成B和D，根據(jù)題意知，B和D為酮或醛，D能和乙炔鈉發(fā)生反應(yīng)生成E，E和氫氣以1：1反應(yīng)生成F，F(xiàn)中含有碳碳雙鍵，F(xiàn)和溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成H，
B反應(yīng)生成C，F(xiàn)在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成I，I在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)生成K，K的分子式為（C₄H₆）n，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH-CH=CH₂，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH（OH）CH=CH₂，G為CH₃CH（OH）CHBrCH₃，H為CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，E為CH₃CH（OH）C≡CH，D為CH₃CHO，A反應(yīng)只生成B和D，苯環(huán)上的一氯代物只有一種，根據(jù)原子守恒知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，J是合成纖維，則C為羧酸，則B發(fā)生氧化反應(yīng)生成對(duì)甲基苯甲酸，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（1）通過(guò)以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；   
（2）上述反應(yīng)中屬于消去反應(yīng)的是⑤，故答案為：⑤；
（3）對(duì)二苯甲酸和2，3-丁二醇在一定條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，B的同分異構(gòu)體符合下列條件：①能與FeCl₃溶液反應(yīng)顯色說(shuō)明含有酚羥基，②能與溴的CCl₄溶液發(fā)生加成反應(yīng)，說(shuō)明含有雙鍵或三鍵，③苯環(huán)上有三個(gè)取代基，則符合條件的B的同分異構(gòu)體為：、，
故答案為：；；
Ⅱ．甲醛和乙炔鈉反應(yīng)生成HC≡CCH₂OH，HC≡CCH₂OH和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CH₂CH₂OH，CH₃CH₂CH₂OH被氧化生成CH₃CH₂CHO，CH₃CH₂CHO和乙炔鈉反應(yīng)生成HC≡CCH（OH）CH₂CH₃，HC≡CCH（OH）CH₂CH₃和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成 CH₃CH₂CH（OH）CH₂CH₃，所以其合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了有機(jī)物的推斷，以K為突破口結(jié)合題給信息進(jìn)行分析解答，注意溴化氫和碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)溴原子的加成位置，難度中等．