【題目】氯仿(CHCl3)不溶于水,但在一定條件下水解生成兩種酸,其中一種是甲酸(HCOOH)。在19世紀氯仿廣泛用于麻醉,可由乙醛漂白粉法制得。在光照條件下,氯仿易被空氣氧化生成劇毒光氣(COCl2)和一種化合物。因此氯仿需要小口鋼罐貯存運輸,使用前要檢驗其是否變質(zhì)。

(1)CHCl3的電子式為____,COCl2的分子構(gòu)型為____,HCOOHC的雜化方式為____;

(2)漂白粉中三種元素的簡單離子的半徑的大小順序為____(用離子符號表示);

(3)為了檢驗氯仿是否變質(zhì),可向其中加入____,觀察到 的現(xiàn)象,即可確認其已變質(zhì);

(4)Fe2+的外圍電子排布圖為____;

(5)純鐵的一種同素異形體的晶胞為面心立方晶胞,該晶體中原子的配位數(shù)為____,若鐵原子的半徑為a cm,則該晶體的密度為____。

【答案】 三角形 sp2 Cl->Ca2+>O2-

試劑

石蕊溶液

Zn

AgNO3溶液

……

現(xiàn)象

溶液變紅

有無色氣體產(chǎn)生

有白色沉淀生成

……

12 g/cm3 g/cm3

【解析】(1)CHCl3分子中碳原子最外層有4個電子,能形成4個共價鍵達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),每個氫原子或氯原子能形成一個共價鍵達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),電子式為:;COCl2C原子的價電子對數(shù)為=3,C原子采取sp2雜化,中心原子無孤電子對,CO原子之間形成C=O雙鍵,其結(jié)構(gòu)式是,所以它的空間構(gòu)型為平面三角形;HCOOHC原子的價電子對數(shù)為=3,C原子采取sp2雜化(2)漂白粉中三種元素的簡單離子Ca2+、Cl-、O2-中,具有相同電子層結(jié)構(gòu),核電荷數(shù)越大,半徑越小,故Cl->Ca2+,O2-比Ca2+、Cl-少一個電子層,離子半徑最小,故三者半徑的大小順序為Cl->Ca2+>O2-(3)若氯仿變質(zhì),則會產(chǎn)生甲酸,溶液呈酸性,并且氯原子變?yōu)槁入x子存在于溶液中,因此可通過以下方法進行檢驗:

試劑

石蕊溶液

Zn

AgNO3溶液

……

現(xiàn)象

溶液變紅

有無色氣體產(chǎn)生

有白色沉淀生成

……

(4)Fe26號元素,其原子核外有26個電子,鐵原子失去2個電子生成Fe2+,其3d軌道上6個電子為其外圍電子,其價電子排布式為3d6,外圍電子排布圖為;(5)純鐵的一種同素異形體的晶胞為面心立方晶胞,該晶體中原子個數(shù)=8×+6×=4,其配位數(shù)=3×8×=12;晶胞邊長=2a,晶胞體積=(2a)3,密度== g/cm3=g/cm3

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(2)該電池負極的電極反應式為
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1)請寫出氯化水解法生產(chǎn)三氯氧磷的化學方程式____

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①用化學方程式表示廢水中含有H3PO4的原因:____

②寫出H3PO3與過量NaOH溶液反應的離子方程式:____

③處理廢水時,先在其中加入適量漂白粉,再加入生石灰調(diào)節(jié)pH將磷元素轉(zhuǎn)化為磷酸鈣沉淀并回收,加入漂白粉的作用是____。

④若處理后的廢水中c(PO43ˉ)=4×10ˉ7mol·Lˉ1,溶液中c(Ca2+)=____mol·Lˉ1。(已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10ˉ29

3)通過實驗可以測定三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素含量,實驗步驟如下:

.取a g產(chǎn)品于錐形瓶中,加入足量NaOH溶液,待完全水解后加稀硝酸至酸性。

.向錐形瓶中加入0.1000 mol·L1AgNO3溶液40.00 mL,使Cl完全沉淀。

.向其中加入2 mL硝基苯,用力搖動,使沉淀表面被有機物覆蓋。

.加入指示劑,用c mol·Lˉ1 NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點,記下所用體積。已知:Ksp(AgCl)=3.2×10ˉ10,Ksp(AgSCN)=2×10ˉ12

①滴定時如選用NH4Fe(SO4)2作指示劑,則滴定終點時的現(xiàn)象是____

②下列滴定操作會使所測Cl元素含量偏大的是____

A.滴定前未向錐形瓶中加入硝基苯

B.滴定前仰視,滴定后俯視

C.滴定管在滴液前有氣泡,滴定后無氣泡

D.滴定前向錐形瓶中加入少量水

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選用的試劑

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A

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——

B

CO2 (HCl)

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洗氣

C

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