Question

（2011?臨沂模擬）有機(jī)物A的鍵線式結(jié)構(gòu)．（已知：）
（1）有機(jī)物A能夠發(fā)生的反應(yīng)有：

acf

（填寫字母）
a．取代反應(yīng)      b．加成反應(yīng)            c．消去反應(yīng)         d．還原反應(yīng)  e．加聚反應(yīng)      f．酯化反應(yīng)
（2）有機(jī)物A在Cu做催化劑和加熱條件下，與氧氣反應(yīng)生成有機(jī)物B．B中含有的官能團(tuán)除-Cl以外，還含有的官能團(tuán)是：

-CHO

．請(qǐng)你設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明含有這種官能團(tuán)：

取Ag（NH₃）₂OH溶液于試管中，再加入有機(jī)物B，水浴加熱，試管壁上出現(xiàn)銀鏡，證明B中含有-CHO
或者取新制的Cu（OH）₂于試管中，再加入有機(jī)物B，加熱，試管壁上出現(xiàn)磚紅色，證明B中含有-CHO

；
（3）有機(jī)物B經(jīng)氧化后生成有機(jī)物C，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：

HOOC-CH₂-CH（Cl）-COOH

；
（4）C可有如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系：寫出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

HOOC-CH₂-CH（OH）-COOH

；

（5）D在高溫、高壓和催化劑作用發(fā)生加聚反應(yīng)生成HPMA，寫出HPMA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

；
（6）F是E的一種同分異構(gòu)．0.1mol F與足量金屬Na反應(yīng)放出3.36L H₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）；0.1mol E與足量NaHCO₃反應(yīng)放出2.24L CO₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）；F能與Ag（NH₃）₂OH溶液反應(yīng)．F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：

或

．

Answer 1

分析：（1）有機(jī)物A含有-OH，具有醇的性質(zhì)，含有-Cl，含有鹵代烴的性質(zhì)；
（2）A在Cu做催化劑和加熱條件下，與氧氣反應(yīng)生成有機(jī)物B，B為OHC-CH₂-CH（Cl）-CHO，用銀氨溶液或新制的氫氧化銅具有-CHO；
（3）（4）、OHC-CH₂-CH（Cl）-CHO與水生成C，C可以發(fā)生水解反應(yīng)與消去反應(yīng)，故C為HOOC-CH₂-CH（Cl）-COOH，D為HOOC-CH=CH-COOH，E為HOOC-CH₂-CH（OH）-COOH；
（5）HOOC-CH=CH-COOH在高溫、高壓和催化劑作用發(fā)生加聚反應(yīng)生成HPMA，HPMA為；
（6）F是HOOC-CH₂-CH（OH）-COOH的一種同分異構(gòu)，1molE與足量NaHCO₃反應(yīng)放出2.24L CO₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），F(xiàn)中含有-COOH，二氧化碳的物質(zhì)的量為

2.24L

22.4L/mol

=0.1mol，故分子中含有1個(gè)-COOH，0.1mol F與足量金屬Na反應(yīng)放出3.36L H₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），生成氫氣物質(zhì)的量為

3.36L

22.4L/mol

=0.15mol，故分子中含有-OH數(shù)目為

0.15mol×2-0.1mol×1

0.1mol

=2，F(xiàn)能與Ag（NH₃）₂OH溶液反應(yīng)，故還含有1個(gè)-CHO，據(jù)此書寫符合條件的F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．

解答：解：（1）有機(jī)物A含有-OH，具有醇的性質(zhì)，可以發(fā)生取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)，含有-Cl，可以發(fā)出取代反應(yīng)、消去反應(yīng)，不能發(fā)生加成反應(yīng)、還原反應(yīng)、加聚反應(yīng)，故答案為：acf；
（2）A在Cu做催化劑和加熱條件下，與氧氣反應(yīng)生成有機(jī)物B，B為OHC-CH₂-CH（Cl）-CHO，含有的官能團(tuán)除-Cl以外，還含有的官能團(tuán)是-CHO，
檢驗(yàn)醛基：取Ag（NH₃）₂OH溶液于試管中，再加入有機(jī)物B，水浴加熱，試管壁上出現(xiàn)銀鏡，證明B中含有-CHO或者取新制的Cu（OH）₂于試管中，再加入有機(jī)物B，加熱，試管壁上出現(xiàn)磚紅色，證明B中含有-CHO，
故答案為：，取Ag（NH₃）₂OH溶液于試管中，再加入有機(jī)物B，水浴加熱，試管壁上出現(xiàn)銀鏡，證明B中含有-CHO或者取新制的Cu（OH）₂于試管中，再加入有機(jī)物B，加熱，試管壁上出現(xiàn)磚紅色，證明B中含有-CHO；
（3）OHC-CH₂-CH（Cl）-CHO與水生成C，C可以發(fā)生水解反應(yīng)與消去反應(yīng)，應(yīng)是-CHO被氧化為-COOH，故C為HOOC-CH₂-CH（Cl）-COOH，故答案為：HOOC-CH₂-CH（Cl）-COOH；
（4）、C為HOOC-CH₂-CH（Cl）-COOH，發(fā)生消去反應(yīng)生成D為HOOC-CH=CH-COOH，發(fā)生水解反應(yīng)生成E為HOOC-CH₂-CH（OH）-COOH，故答案為：HOOC-CH₂-CH（OH）-COOH；
（5）HOOC-CH=CH-COOH在高溫、高壓和催化劑作用發(fā)生加聚反應(yīng)生成HPMA，HPMA為，
故答案為：；
（6）F是HOOC-CH₂-CH（OH）-COOH的一種同分異構(gòu)，1molE與足量NaHCO₃反應(yīng)放出2.24L CO₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），F(xiàn)中含有-COOH，二氧化碳的物質(zhì)的量為

2.24L

22.4L/mol

=0.1mol，故分子中含有1個(gè)-COOH，0.1mol F與足量金屬Na反應(yīng)放出3.36L H₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），生成氫氣物質(zhì)的量為

3.36L

22.4L/mol

=0.15mol，故分子中含有-OH數(shù)目為

0.15mol×2-0.1mol×1

0.1mol

=2，F(xiàn)能與Ag（NH₃）₂OH溶液反應(yīng)，故還含有1個(gè)-CHO，符合條件的F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或，
故答案為：或．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷、官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化、同分異構(gòu)體書寫等，難度中等，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（6）中注意官能團(tuán)的定量確定．