Question

15．香豆素是用地廣泛的香料，合成香豆素的路線如圖（其他試劑、產(chǎn)物及反應(yīng)條件均省略）：

（1）Ⅰ的分子式為C₇H₆O₂；Ⅰ與H₂反應(yīng)生成鄰羥基苯甲醇，鄰羥基苯甲醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
（2）反應(yīng)②的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)，反應(yīng)④的反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)；
（3）香豆素在過(guò)量NaOH溶液中完全水解的化學(xué)方程式為；
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分異構(gòu)體，Ⅴ的分子中含有苯環(huán)且無(wú)碳碳雙鍵，苯環(huán)上含有兩個(gè)鄰位取代基，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或（任寫(xiě)一種）；
（5）一定條件下，與CH₃CHO能發(fā)生類似反應(yīng)①、②的兩步反應(yīng)，最終生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)有機(jī)物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷含有的原子種類與個(gè)數(shù)，可確定分子式；Ⅰ中醛基與H₂發(fā)生加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為-CH₂OH，得到鄰羥基苯甲醇；
（2）反應(yīng)②中醇羥基與相鄰的氫原子脫去1分子式形成碳碳雙鍵，發(fā)生消去反應(yīng)；反應(yīng)④發(fā)生酯化反應(yīng)；
（3）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)；
（4）苯環(huán)上含有兩個(gè)鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有-CHO，也可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，說(shuō)明另一官能團(tuán)為-COOH；
（5）反應(yīng)①發(fā)生醛的加成反應(yīng)，反應(yīng)②發(fā)生醇的消去反應(yīng)．

解答 解：（1）Ⅰ的分子中含有7個(gè)C、6個(gè)H、2個(gè)O，則分子式為C₇H₆O₂，Ⅰ中醛基與H₂發(fā)生加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為-CH₂OH，鄰羥基苯甲醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：C₇H₆O₂；；
（2）反應(yīng)②中醇羥基與相鄰的氫原子脫去1分子式形成碳碳雙鍵，發(fā)生消去反應(yīng)，反應(yīng)④為酯化反應(yīng)，
故答案為：消去反應(yīng)；酯化反應(yīng)；
（3）香豆素水解可生成酚羥基和羧基，二者都能與NaOH反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為：，
故答案為：；
（4）Ⅴ是Ⅳ的同分異構(gòu)體，Ⅴ的分子中含有苯環(huán)且無(wú)碳碳雙鍵，苯環(huán)上含有兩個(gè)鄰位取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有-CHO，也可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，說(shuō)明另一官能團(tuán)為-COOH，含有醛基的側(cè)鏈為-CHO、-CH₂CHO，對(duì)應(yīng)的另一取代基為-CH₂COOH、-COOH，則V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為、，
故答案為：或；
（5）與CH₃CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后發(fā)生消去反應(yīng)可生成，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)、有機(jī)反應(yīng)類型、限制條件同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)等，難度中等，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．