Question

9．已知：①醛在一定條件下可以兩分子加成：產(chǎn)物不穩(wěn)定，受熱即脫水而生成不飽和醛．
②B是一種芳香族化合物．根據(jù)如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系填空（所有無機(jī)物均已略去）
③在醇溶液中不考慮羧酸與氫氧化鈉的中和反應(yīng)

（1）寫出 B、F的結(jié)構(gòu)簡式：B；F．
（2）寫出②和③反應(yīng)的反應(yīng)類型：②加成反應(yīng)；③消去反應(yīng)．
（3）寫出下列化學(xué)方程式：A→B+CH₃CHO$\stackrel{△}{→}$+H₂OE→F+2NaOH$→_{△}^{乙醇}$+2NaBr+2H₂O
（4）D滿足下列條件的同分異構(gòu)體有13種
①是芳香族化合物，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)．

Answer 1

分析 C分子式為C₉H₈O₂，B發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C，故B中含有醛基，C中含有-COOH，B的分子式為C₉H₈O，B的不飽和度為$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，B屬于芳香族化合物，苯環(huán)飽和度為4，-CHO不飽和度為1，故還含有1個(gè)C=C雙鍵，A與乙醛加成生成B，由醛加成反應(yīng)的信息可知，A為，故B為，C為，C與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E為，E在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F，則F為，C與氫氣加成生成D，D中含有-COOH，D與G反應(yīng)生成H，H為酯，G含有-OH，H分子式為C₁₈H₂₀O₂，不飽和度為$\frac{18×2+2-20}{2}$=9，故還含有2個(gè)苯環(huán)，故D為，G為，H為，據(jù)此分析解答．

解答 解：C分子式為C₉H₈O₂，B發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C，故B中含有醛基，C中含有-COOH，B的分子式為C₉H₈O，B的不飽和度為$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，B屬于芳香族化合物，苯環(huán)飽和度為4，-CHO不飽和度為1，故還含有1個(gè)C=C雙鍵，A與乙醛加成生成B，由醛加成反應(yīng)的信息可知，A為，故B為，C為，C與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E為，E在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F，則F為，C與氫氣加成生成D，D中含有-COOH，D與G反應(yīng)生成H，H為酯，G含有-OH，H分子式為C₁₈H₂₀O₂，不飽和度為$\frac{18×2+2-20}{2}$=9，故還含有2個(gè)苯環(huán)，故D為，G為，H為，
（1）由上述分析可知，B為，F(xiàn)為，故答案為：；；
（2）反應(yīng)②是與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成，反應(yīng)③是在氫氧化鈉的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成，
故答案為：加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（3）A為，B為，A和乙醛反應(yīng)生成B，反應(yīng)方程式為：+CH₃CHO$\stackrel{△}{→}$+H₂O，
E→F的化學(xué)方程式為+2NaOH$→_{△}^{乙醇}$+2NaBr+2H₂O，
故答案為：+CH₃CHO$\stackrel{△}{→}$+H₂O；+2NaOH$→_{△}^{乙醇}$+2NaBr+2H₂O；
（4）D為，D的同分異構(gòu)體符合下列條件：
①是芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說明含有酯基且為HCOO-基，
如果取代基為HCOO-和CH₃CH₂-，有鄰間對(duì)3種結(jié)構(gòu)；
如果取代基為HCOOCH₂-、CH₃-，有鄰間對(duì)3種結(jié)構(gòu)；
如果取代基為HCOOCH₂CH₂-，有1種結(jié)構(gòu)，
如果取代基為HCOO-和2個(gè)CH₃-，有6種結(jié)構(gòu)，
符合條件的有13種，故答案為：13．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系、物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化是解本題關(guān)鍵，注意題給信息的靈活運(yùn)用，難點(diǎn)是限制型同分異構(gòu)體種類判斷，題目難度中等．