Question

5．普魯卡因M（結(jié)構(gòu)簡式為）可用作臨床麻醉劑，熔點(diǎn)約60℃．它的一條合成路線如下圖所示（部分反應(yīng)試劑和條件己省略）：

已知：B和乙醛互為同分異構(gòu)體；的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定．
完成下列填空：
（1）E中官能團(tuán)名稱為羧基、硝基．
（2）寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)②取代反應(yīng)，反應(yīng)④還原反應(yīng)．
（3）寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式．
（4）寫出B和F的結(jié)構(gòu)簡式：B、FH₃C-NH-CH₃．
（5）寫出同時(shí)滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式、、．
①滴加FeCl₃溶液變?yōu)樽仙?nbsp;  ②苯環(huán)上有2種不同環(huán)境的氫原子
（6）己知：苯環(huán)上原有取代基對(duì)第二次取代時(shí)有一定的影響，如，若-X為烴基或羥基，再次取代時(shí)，新取代基在-X的鄰位或?qū)ξ�；�?X為羧基或硝基，再次取代時(shí)，新取代基在-X的間位．參照上述合成路線，設(shè)計(jì)由甲苯合成的合成路線（用合成路線流程圖表示，并注明反應(yīng)條件，合成過程中無機(jī)試劑可任選）．．

Answer 1

分析 B和乙醛互為同分異構(gòu)體，且的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，則B為，由F與B反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)可知，C₂H₇N的結(jié)構(gòu)簡式為H₃C-NH-CH₃．由普魯卡因M的結(jié)構(gòu)簡式（），可知C₆H₆的結(jié)構(gòu)簡式為，與環(huán)氧乙烷發(fā)生類似加成反應(yīng)得到C為，對(duì)比C、D分子式可知，C發(fā)生硝化反應(yīng)得到D，由普魯卡因M的結(jié)構(gòu)可知發(fā)生對(duì)位取代反應(yīng)，故D為，D發(fā)生氧化反應(yīng)得到E為，E與HOCH₂CH₂N（CH₃）₂發(fā)生酯化反應(yīng)得到G為，G中硝基被還原為氨基得到普魯卡因，據(jù)此分析解答．

解答 解：（1）根據(jù)以上分析，E為，官能團(tuán)名稱為羧基、硝基，故答案為：羧基、硝基；
（2）反應(yīng)②為取代反應(yīng)，反應(yīng)④屬于還原反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；還原反應(yīng)；
（3）反應(yīng)③為酯化反應(yīng)，方程式為：，
故答案為：；
（4）根據(jù)以上分析，B的結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式：H₃C-NH-CH₃，
故答案為：；H₃C-NH-CH₃；
（5）根據(jù)以上分析，C為，①滴加FeCl₃溶液變?yōu)樽仙�，說明含有酚羥基； ②苯環(huán)上有2種不同環(huán)境的氫原子，說明為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，則滿足條件的同分異構(gòu)體為、、，故答案為：、、；
（6）以為原料制備合成，即對(duì)位引入氨基，所以先發(fā)生取代、后氧化、再還原縮聚反應(yīng)即可實(shí)現(xiàn)，合成流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷與合成，充分利用有機(jī)物的分子式與結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力．