Question

17．蘋(píng)果醋是由蘋(píng)果發(fā)酵而成的酸飲品，具有解毒、降脂、減肥和止瀉等功效，含有蘋(píng)果酸．蘋(píng)果酸（A）有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中B能使溴的四氯化碳溶液褪色．

回答下列問(wèn)題：
（1）蘋(píng)果酸分子中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)是羧基、羥基；B→C的反應(yīng)類(lèi)型是加成反應(yīng)；D的核磁共振氫譜顯示共有3種不同的化學(xué)環(huán)境的氫．
（2）寫(xiě)出E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（3）寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
A→B：HOOCCH（OH）CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$HOOCCH=CHCOOH+H₂O．
加熱條件下，C與足量NaOH溶液反應(yīng)：HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$\stackrel{△}{→}$NaOOCCH（OH）CH（OH）COONa+2NaBr+2H₂O．
（4）請(qǐng)寫(xiě)出一種符合下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、（任一種）．
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②能與乙酸酯化反應(yīng)；
③能與NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體；
④1mol該同分異構(gòu)體可與足量的鈉反應(yīng)放出1.5mol H₂（分子中同一碳原子不以連有2個(gè)-OH）．

Answer 1

分析 A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，B為HOOCCH=CHCOOH，B和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C為HOOCCHBrCHBrCOOH，A發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D為，A中含有-OH和-COOH，兩分子A可發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)酯，且E為六元環(huán)，則E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，B為HOOCCH=CHCOOH，B和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C為HOOCCHBrCHBrCOOH，A發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，D為，A中含有-OH和-COOH，兩分子A可發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)酯，且E為六元環(huán)，則E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）蘋(píng)果酸分子中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)是羧基、羥基；B→C的反應(yīng)類(lèi)型是加成反應(yīng)；D為，D的核磁共振氫譜顯示共有3種不同的化學(xué)環(huán)境的氫，
故答案為：羧基、羥基；加成反應(yīng)；3；
（2）通過(guò)以上分析知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（3）A在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成B，反應(yīng)方程式為HOOCCH（OH）CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$HOOCCH=CHCOOH+H₂O，
C為HOOCCHBrCHBrCOOH，加熱條件下，C與足量NaOH溶液加熱發(fā)生取代反應(yīng)、中和反應(yīng)，反應(yīng)方程式為HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$\stackrel{△}{→}$NaOOCCH（OH）CH（OH）COONa+2NaBr+2H₂O，
故答案為：HOOCCH（OH）CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$HOOCCH=CHCOOH+H₂O；
HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$\stackrel{△}{→}$NaOOCCH（OH）CH（OH）COONa+2NaBr+2H₂O；
（4）①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基；
②能與乙酸酯化反應(yīng)說(shuō)明含有醇羥基；
③能與NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說(shuō)明含有羧基；
④1mol該同分異構(gòu)體可與足量的鈉反應(yīng)放出1.5mol H₂（分子中同一碳原子不以連有2個(gè)-OH），根據(jù)O原子個(gè)數(shù)知，該分子中含有一個(gè)羧基、兩個(gè)醇羥基，且還含有一個(gè)醛基，
符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、，
故答案為：、（任一種）．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是（4）題同分異構(gòu)體種類(lèi)判斷，題目難度不大．