Question

（08年江蘇卷）

A、已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它們的核電荷數(shù)A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金屬元素�；�合物DC的晶體為離子晶體，D的二價陽離子與C的陰離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)。AC₂為非極性分子。B、C的氫化物的沸點比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點高。E的原子序數(shù)為24，ECl₃能與B、C的氫化物形成六配位的配合物，且兩種配體的物質(zhì)的量之比為2∶1，三個氯離子位于外界。請根據(jù)以上情況，回答下列問題：（答題時，A、B、C、D、E用所對應(yīng)的元素符號表示）

（1）A、B、C的第一電離能由小到大的順序為                  。

（2）B的氫化物的分子空間構(gòu)型是             。其中心原子采取          雜化。

（3）寫出化合物AC₂的電子式             ；一種由B、C組成的化合物與AC₂互為等電子體，其化學(xué)式為              。

（4）E的核外電子排布式是              ，ECl₃形成的配合物的化學(xué)式為        。

（5）B的最高價氧化物對應(yīng)的水化物的稀溶液與D的單質(zhì)反應(yīng)時，B被還原到最低價，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是                                                

 B、醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實驗室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下：

             NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄               ①

             R-OH+HBrR-Br+H₂O                     ②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br^―被濃硫酸氧化為Br₂等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g?cm-3	0．7893	1．4604	0．8098	1．2758
沸點/℃	78．5	38．4	117．2	101．6

請回答下列問題：

（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制備實驗中，下列儀器最不可能用到的是        。（填字母）

a．圓底燒瓶    b．量筒    c．錐形瓶    d．布氏漏斗            

（2）溴代烴的水溶性        （填“大于”、“等于”或“小于”）；其原因是             。

（3）將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在         （填“上層”、“下層”或“不分層”）。

（4）制備操作中，加入的濃硫酸必需進行稀釋，起目的是            。（填字母）

a．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成         b．減少Br₂的生成

c．減少HBr的揮發(fā)                             d．水是反應(yīng)的催化劑            

（5）欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br₂，下列物質(zhì)中最適合的是            。（填字母）

 a．NaI    b．NaOH    c．NaHSO₃    d．KCl            

（6）在制備溴乙烷時，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于                ；但在制備1-溴丁烷時卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，其原因是                            。

 

Answer 1

答案：A．（1）C＜O＜N             

（2）三角錐形         sp³

（3）     N₂O

（4）1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹（或[Ar] 3d⁵4s¹）       [Cr(NH₃)₄(H₂O)₂]Cl₃

（5）4Mg+10HNO₃=4Mg(NO₃)₂+NH₄NO₃+3H₂O

B．（1）d             

（2）小于；醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵。

（3）下層

（4）abc

（5）c

（6）平衡向生成溴乙烷的方向移動（或反應(yīng)②向右移動）

 

解析：A:化合物DC的晶體為離子晶體，D的二價陽離子與C的陰離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)，推知C為氧元素，D為鎂元素，AC₂為非極性分應(yīng)為二氧化碳，A為碳元素。B、C的氫化物的沸點比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點高，推出B氮元素，NH₃分子空間構(gòu)型是三角錐形，氮原子sp³雜化，E的原子序數(shù)為24，ECl₃能與B、C的氫化物形成六配位的配合物，且兩種配體的物質(zhì)的量之比為2∶1，三個氯離子位于外界，E為鉻元素，二氧化碳分子應(yīng)滿足8電子穩(wěn)定態(tài)。

B:布氏漏斗是用來過濾和干燥，醇羥基可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵，溴代烷的密度大于水的密度，濃硫酸會使醇發(fā)生脫水而生成烯和醚等副產(chǎn)物，且濃硫酸有強氧化性，反應(yīng)過程中能將HBr氧化成Br₂，反應(yīng)過程中濃硫酸會放出大量的熱，HBr易揮發(fā)，可減少HBr的揮發(fā)，欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br₂應(yīng)選的適合試劑是可以與Br₂反應(yīng)而溴代烷與不反應(yīng)，該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于平衡向生成溴乙烷的方向移動。正丁醇和1-溴丁烷的沸點相接近，會正丁醇將蒸出。