Question

1．貝諾酯臨床主要用于治療類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、感冒發(fā)燒等．合成路線如下：

（1）貝諾酯的分子式C₁₇H₁₅NO₅．
（2）A→B的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)；G+H→I的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（3）寫(xiě)出化合物C、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CCH₃COOCOCH₃，G．
（4）寫(xiě)出滿足下列條件的F同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（任寫(xiě)3種）（其中的三種）．
a．不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)；
c．能與金屬鈉反應(yīng)放出H₂；
d．苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物只有兩種結(jié)構(gòu)
（5）根據(jù)題給信息，設(shè)計(jì)從A和乙酸出發(fā)合成  的合理線路（其他試劑任選，用流程圖表示：寫(xiě)出反應(yīng)物、產(chǎn)物及主要反應(yīng)條件）．示例：CH₄$→_{光照}^{2Cl}$CH₃Cl$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃OH．

Answer 1

分析 根據(jù)貝諾酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和G、H的分子式可知，G為，H為，再根據(jù)題各步轉(zhuǎn)化的條件及有關(guān)物質(zhì)的分子式可推知，E為，B為，C為CH₃COOCOCH₃，A為，F(xiàn)為，D為，A發(fā)生還原反應(yīng)得B，B與C發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E與氫氧化鈉反應(yīng)生成G，C與D發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成H，G和H發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成I，從A和乙酸出發(fā)合成，可以先將對(duì)硝基苯酚還原成對(duì)氨基苯酚，在堿性條件下變成對(duì)氨基苯酚鈉，將醋酸與SOCl₂反應(yīng)生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與對(duì)氨基苯酚鈉發(fā)生信息中的反應(yīng)即可得產(chǎn)品，
（5）A為，從A和乙酸出發(fā)合成，可以先將對(duì)硝基苯酚還原成對(duì)氨基苯酚，在堿性條件下變成對(duì)氨基苯酚鈉，將醋酸與SOCl₂反應(yīng)生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與對(duì)氨基苯酚鈉發(fā)生信息中的反應(yīng)即可得產(chǎn)品，據(jù)此分析解答．

解答 解：根據(jù)貝諾酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和G、H的分子式可知，G為，H為，再根據(jù)題各步轉(zhuǎn)化的條件及有關(guān)物質(zhì)的分子式可推知，E為，B為，C為CH₃COOCOCH₃，A為，F(xiàn)為，D為，A發(fā)生還原反應(yīng)得B，B與C發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E與氫氧化鈉反應(yīng)生成G，C與D發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F(xiàn)發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成H，G和H發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成I，從A和乙酸出發(fā)合成，可以先將對(duì)硝基苯酚還原成對(duì)氨基苯酚，在堿性條件下變成對(duì)氨基苯酚鈉，將醋酸與SOCl₂反應(yīng)生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與對(duì)氨基苯酚鈉發(fā)生信息中的反應(yīng)即可得產(chǎn)品，
（1）根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，貝諾酯的分子式C₁₇H₁₅NO₅，故答案為：C₁₇H₁₅NO₅；
（2）A→B的反應(yīng)類型是還原反應(yīng)，G+H→Ⅰ的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，故答案為：還原反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（3）根據(jù)上面的分析可知，C為CH₃COOCOCH₃，G為，故答案為：CH₃COOCOCH₃；；
（4）根據(jù)下列條件a．不能與FeC1₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明沒(méi)有酚羥基，b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說(shuō)明有甲酸某酯的結(jié)構(gòu)，c．能與金屬鈉反應(yīng)放出H₂，說(shuō)明有羥基，d．苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物只有兩種結(jié)構(gòu)，一般為兩個(gè)取代基處于對(duì)位，則滿足條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：（其中的三種）；
（5）A為，從A和乙酸出發(fā)合成，可以先將對(duì)硝基苯酚還原成對(duì)氨基苯酚，在堿性條件下變成對(duì)氨基苯酚鈉，將醋酸與SOCl₂反應(yīng)生成ClCH₂COOH，ClCH₂COOH與對(duì)氨基苯酚鈉發(fā)生信息中的反應(yīng)即可得產(chǎn)品，合成線路為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，根據(jù)I結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合某些物質(zhì)分子式采用逆向方法進(jìn)行推斷，注意結(jié)合反應(yīng)條件下分析，難點(diǎn)是合成路線設(shè)計(jì)，題目難度中等．