Question

14．具有令人愉快香味的鈴蘭醛可用如下路線合成：

已知：

請(qǐng)按要求回答下列問題：
（1）A的名稱2-甲基丙烯（或異丁烯）；如圖中屬于取代反應(yīng)的有（填反應(yīng)編號(hào)）②④．
（2）C的同系物分子式通式：C_nH_2n-6（n≥6）；D的官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：-COOR（R為烴基）．
（3）寫出一種檢驗(yàn)鈴蘭醛含醛基的化學(xué)方程式：．
（4）反應(yīng)⑥中常有副產(chǎn)物M（C₁₇H₂₂O）的產(chǎn)生M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（5）寫出反應(yīng)⑧的化學(xué)方程式：．
（6）N是D的芳香族同分異構(gòu)體，與D具有相同官能團(tuán)，但能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，苯環(huán)上僅含一個(gè)取代基，且該取代基核磁共振氫譜有3個(gè)吸收峰．寫出符合上述條件的所有N的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．

Answer 1

分析 由A、B的分子式判斷A到B的反應(yīng)是加成反應(yīng)，由B、C的分子式可知，B發(fā)類似信息中取代反應(yīng)生成C，由C被酸性高錳酸鉀溶液氧化的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，可以推得C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，進(jìn)而可推知A為CH₂=C（CH₃）₂，B為（CH₃）₃CCl，C生成D的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E到F發(fā)生類似信息中的加成反應(yīng)，結(jié)合鈴蘭醛的結(jié)構(gòu)，可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)再比較D、E的分子式，D發(fā)生還原反應(yīng)生成E，判斷E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)到鈴蘭醛的轉(zhuǎn)化中碳碳雙鍵被消除，則F與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G為，G再發(fā)生催化氧化生成鈴蘭醛，據(jù)此答題；

解答 解：由A、B的分子式判斷A到B的反應(yīng)是加成反應(yīng)，由B、C的分子式可知，B發(fā)類似信息中取代反應(yīng)生成C，由C被酸性高錳酸鉀溶液氧化的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，可以推得C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，進(jìn)而可推知A為CH₂=C（CH₃）₂，B為（CH₃）₃CCl，C生成D的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E到F發(fā)生類似信息中的加成反應(yīng)，結(jié)合鈴蘭醛的結(jié)構(gòu)，可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)再比較D、E的分子式，D發(fā)生還原反應(yīng)生成E，判斷E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)到鈴蘭醛的轉(zhuǎn)化中碳碳雙鍵被消除，則F與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成G為，G再發(fā)生催化氧化生成鈴蘭醛，

（1）根據(jù)上面的分析可知，A為CH₂=C（CH₃）₂，A的名稱為2-甲基丙烯 （或異丁烯），屬于取代反應(yīng)的有②④，
故答案為：2-甲基丙烯 （或異丁烯）；②④；
（2）C為，C的同系物分子式通式為C_nH_2n-6（n≥6），D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D的官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-COOR（R為烴基），
故答案為：C_nH_2n-6（n≥6）；-COOR（R為烴基）；
（3）可以用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)鈴蘭醛中的醛基，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；

（4）E向G轉(zhuǎn)化的過程中，常伴有分子式為C₁₇H₂₂O的副產(chǎn)物K產(chǎn)生，因?yàn)镚分子中仍存在醛基，可以與甲醛繼續(xù)發(fā)生類似已知①的反應(yīng)，所以K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：
（5）反應(yīng)⑧的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（6）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，N是D的芳香族同分異構(gòu)體，與D具有相同官能團(tuán)，但能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含胡甲酸酯，苯環(huán)上僅含一個(gè)取代基，且該取代基核磁共振氫譜有3個(gè)吸收峰，說明該取代基上有三種位置的氫原子，則符合上述條件的所有N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分利用有機(jī)物的分子式與結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力、自學(xué)能力與知識(shí)遷移應(yīng)用，難度中等．