【題目】鐵、鈷、鎳及化合物在機械制造、磁性材料、新型電池或高效催化劑等許多領域都有著廣泛的應用。請回答下列問題:

1)基態(tài)Ni原子核外的最高能層符號是______,基態(tài)Ni2+最外層電子排布式為_______,未成對電子數(shù)為________________。

2[Co(NO)4]2–中各元素的第一電離能由小到大的順序為______(填元素符號),配體中N的雜化方式為______________。

3)鐵的三種晶體的晶胞均為立方晶胞,三種晶體的晶胞如圖所示:


①上述三種晶體的晶胞中屬于體心立方晶胞的是______(填“α”“δ”“γ”-Fe。

γ-Fe晶胞中鐵原子的配位數(shù)為_______________。

4)一種含有Fe、Cu、S 三種元素的礦物的晶胞(如圖所示),屬于四方晶系(晶胞底面為正方形),晶胞中S原子位于內(nèi)部,Fe原子位于體心和晶胞表面,Cu原子位于晶胞表面。此礦物的化學式為_________。若晶胞的底面邊長為Apm,高為C pm,阿伏伽德羅常數(shù)為NA,則該晶體的密度為__________g/cm3(寫出表達式)。

5)二茂鐵[(C5H5)2Fe]可用作火箭燃料添加劑、汽油抗爆劑。二茂鐵熔點172℃,沸點249℃,易升華,難溶于水,易溶于有機溶劑,它屬于__________晶體。分子中的大π鍵可用符號表示,其m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù),環(huán)戊二烯負離子(C5H)結構如圖所示,其中的大π鍵可以表示為_______。

【答案】N 3s23p63d8 2 Co、O、N sp2雜化 δ 12 FeCuS2(或CuFeS2 分子

【解析】

1)根據(jù)元素符號,判斷元素原子的核外電子數(shù),根據(jù)構造原理寫出該元素離子的最外層電子排布式。

2)根據(jù)電離能的變化規(guī)律進行判斷,但不要忘記特殊情況。

3)分析晶體結構,結合常見的晶體結構模型進行分析判斷。

4)利用均攤法計算晶胞擁有的粒子數(shù)目,根據(jù)公式求算晶胞的密度。

5)根據(jù)晶體的特征性質判斷晶體類型。分析環(huán)戊二烯負離子,碳原子均與3個原子相鄰,故均取sp2雜化,雜化軌道互相重疊,形成分子的σ鍵,使所有原子處于同一個平面,每個碳原子還有一個未參與雜化的p軌道,垂直于分子平面,每個p軌道里有一個電子,再加上該體系帶有一個單位負電荷,具備了形成大π鍵的條件,據(jù)題意可表示出該符號。

1Ni30號元素,核外電子排布式為:1s22s22p63s23p63d84s2,最高能層的符號為:N;基態(tài)失去最外層兩個電子變?yōu)?/span>Ni2+,基態(tài)Ni2+最外層電子排布式為:3s23p63d8;未成對電子數(shù)為2;答案為:N3s23p63d8;2;

2)一般情況下非金屬性越強第一電離能就越大,但由于N原子中最外層為半充滿狀態(tài),比較穩(wěn)定,故第一電離能大于O,所以第一電離能由小到大的順序為:Co、O、N;NO3-中價層電子對數(shù)為,故為sp2雜化;答案為:CoO、Nsp2雜化;

3)①根據(jù)晶胞結構圖,三種晶體的晶胞中屬于體心立方晶胞的是δ;答案為:δ;

γ-Fe晶體晶胞類型為面心立方,位于頂點的Fe原子,被晶胞的三個平面共有,每個平面與其距離相等的Fe原子數(shù)目為4,則共有,故配位數(shù)為12;答案為:12;

4)根據(jù)均攤法可知,1個晶胞中含Cu原子個數(shù)為:Fe原子數(shù)為:,S原子數(shù)為:8,故此礦物的化學式為:FeCuS2(或CuFeS2);晶胞體積為1個晶胞的質量為,則密度,答案為:FeCuS2(或CuFeS2);;

5)二茂鐵晶體熔沸點不高,易升華,易溶于有機溶劑,符合分子晶體特征,所以該晶體為分子晶體;由環(huán)戊二烯負離子(C5H5)結構圖可知,環(huán)戊二烯負離子,由兩個雙鍵和一個負電荷組成環(huán)狀共軛體系,π電子數(shù)是6,即形成5個碳原子、6π電子的大π鍵,符號為;答案為:分子;。

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②上述流程中K2Cr2O7發(fā)生氧化還原反應后所得溶液中除含有Cr3+外,還含有一定濃度的 Fe3+雜質,可通過加堿調pH的方法使兩者轉化為沉淀。已知c(Cr3+)=2×10–5 mol·L-1,則當溶液中開始析出Cr(OH)3沉淀時Fe3+是否沉淀完全?____________(通過計算說明原因)。{已知:Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10-31}

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