分析:A.結合電荷守恒和物料守恒判斷;
B.亞硫酸根離子電離大于水解,溶液呈酸性;
C.pH=9.4,濃度均為0.10 mol/L的HCN與NaCN的混合溶液,說明CN-水解程度大于HCN電離程度;
D.CO32-和HCO3-水解,且CO32-水解程度大于HCO3-,溶液呈堿性.
解答:解:A.NaHS溶液中存在電荷守恒:c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)=c(H+)+c(Na+);物料守恒:c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=c(Na+),二者聯(lián)式可得:c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(H2S),故A錯誤;
B.pH≈5.5的0.1mol/LNaHSO3溶液亞硫酸氫根離子電離大于水解,溶液中離子濃度大小為:c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)>c(H2SO3)故B錯誤;
C.pH=9.4,濃度均為0.10 mol/L的HCN與NaCN的混合溶液,說明CN-水解程度大于HCN電離程度,應存在c(HCN)>c(CN-),故C錯誤;
D.CO32-和HCO3-水解,且CO32-水解程度大于HCO3-,溶液呈堿性,則c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-),故D正確.
故選D.
點評:本題考查離子濃度大小比較,題目難度中等,注意把握弱電解質的電離和鹽類水解的特點,易錯點為A,注意離子濃度大小比較的角度.