Question

19．用0.1mol/L的NaOH溶液取滴定0.1mol/L的鹽酸20mL，若滴定誤差為±0.1%，（指消耗NaOH的物質的量相當于HCl，不足和過量了0.1%），反應完畢后，溶液的pH最接近的范圍是（　�。�

• A． 6.3-8.8
• B． 4.3-9.7
• C． 1.3-12.7
• D． 3.3-10.7

Answer 1

分析 誤差為+0.1%時，即滴入NaOH的體積為99.9mL，NaOH不足，此時錐形瓶溶液中溶質為NaCl和剩余的HCl，所以只要計算該溶液的pH值即可；
滴定誤差在-0.1%，即加入NaOH的體積為100.1mL，NaOH過量，此時為NaCl和NaOH的混合溶液，所以計算時只需考慮NaOH即可．

解答 解：①滴定誤差為+0.1%時，即滴入NaOH的體積為19.98mL，NaOH不足，
此時錐形瓶溶液中溶質為NaCl和剩余的HCl，
剩余的氯化氫的物質的量為：n（HCl）=n（HCl）_總-n（NaOH）=0.1×（20-19.98）×10^-3=2×10^-6mol，
則反應完畢后溶液中氫離子濃度為：c（H⁺）=$\frac{2×1{0}^{-6}mol}{0.02L+0.02L}$=5×10^-5mol/L，其pH為：pH=-lg[c（H⁺）]=-lg5×10^-5=4.3；
②滴定誤差為-0.1%，加入NaOH的體積為20.02mL，NaOH過量，此時為NaCl和NaOH的混合溶液，
n（NaOH過量）=n（NaOH總）-n（NaOH反應）=0.1×（20.02-20）×10^-3=2×10^-6mol，
此時溶液體積為：v=20.0mL+20.02mL=40.02mL=40.02×10^-3L，
所以混合液中氫氧根離子濃度為：c（OH^-）=n（NaOH過量）/v=$\frac{2×1{0}^{-6}mol}{0.04002L}$mol/L≈5×10^-5mol/L，
溶液中氫離子濃度為：c（H⁺）=$\frac{1×1{0}^{-14}}{5×1{0}^{-5}}$mol/L=2×10^-10mol/L，此時溶液的pH=9.7，
所以反應完畢后溶液的pH變化范圍為：4.3～9.7，
故選B．

點評 本題考查了中和滴定中混合液pH的計算，題目難度稍大，明確“滴定誤差在±0.1%以內”的含有為解答關鍵，注意掌握溶液酸堿性與溶液pH的計算方法，試題側重考查學生的分析、理解能力及化學計算能力．