Question

13．玉米芯是用玉米棒破碎篩選而成，主要成分是聚戊糖，在酸性條件下水解為戊糖（A，分子式C₅H₁₀O₄），如圖是用戊糖為原料合成乙酰丙酸正丁酯E的工藝如下：

已知：戊糖A可以在酸性條件下脫水、成環(huán)生成糠醛B
（1）戊糖A分子中的官能團名稱是羥基、醛基．CH₃CO-為乙�；�，寫出E的結(jié)構(gòu)簡式．
（2）指出反應(yīng)類型：②加成（或還原）反應(yīng)，④酯化（或取代）反應(yīng)．
（3）糠醛可以與丙酮合成糠醛樹脂．寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式（不必注明反應(yīng)條件）．
（4）寫出滿足下列條件C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式或（任寫一種）．
①1mol該同分異構(gòu)體可與2mol氫氣反應(yīng)；②核磁共振氫譜只有2個吸收峰
（5）下列敘述正確的是abcd．
a．A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
b．B的分子式為C₅H₄O₂
c．1molC完全燃燒消耗5.5mol O₂
d．D能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)
e．B中π鍵數(shù)目為2．

Answer 1

分析 由已知戊糖A（C₅H₁₀O₄）四羥基醛可以在酸性條件下脫三分子水、成環(huán)生成糠醛B（），可知A的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH=CHCH=C（OH）CHO，由乙酰丙酸正丁酯E逆推D為乙酰丙酸，
（1）戊糖A分子中的官能團名稱是羥基、醛基．CH₃CO-為乙酰基，E的結(jié)構(gòu)簡式；
（2）據(jù)BC的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)②為醛基還原為羥基，反應(yīng)類型為加成（或還原）反應(yīng)，④的反應(yīng)類型酯化（或取代）反應(yīng)．
（3）糠醛與丙酮合成糠醛樹脂是脫水縮合反應(yīng)；
（4）C的同分異構(gòu)體滿足條件①1molC可與2mol氫氣反應(yīng)；②核磁共振氫譜只有2個吸收峰，說明其結(jié)構(gòu)有兩種氫的高對稱性的結(jié)構(gòu)，且有兩個C=O雙鍵．其同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為或；
（5）a、A中有醛基，故能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
b、據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式書寫其分子式；
B的分子式為C₅H₄O₂，b正確；
c、1molC（C₅H₆O₂）去掉1molCO2，剩余C4H6，據(jù)1mol耗氧4+$\frac{6}{4}$計算；
d、D為乙酰丙酸（）其中的酮羰基能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)；
e、B中π鍵數(shù)目為3．

解答 解：（1）戊糖A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂OHCHOHCHOHCHOHCHO，是多羥基醛，戊糖A分子中的官能團名稱是羥基、醛基，CH₃CO-為乙�；�，E的結(jié)構(gòu)簡式，
故答案為：羥基、醛基；； 
（2）據(jù)BC的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)②為醛基還原為羥基，反應(yīng)類型為加成（或還原）反應(yīng)，④的反應(yīng)類型酯化（或取代）反應(yīng)，
故答案為：加成（或還原）； 酯化（或取代）；
（3）糠醛與丙酮合成糠醛樹脂是脫水縮合反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）C的同分異構(gòu)體滿足條件①1molC可與2mol氫氣反應(yīng)；②核磁共振氫譜只有2個吸收峰，說明其結(jié)構(gòu)有兩種氫的高對稱性的結(jié)構(gòu)，且有兩個C=O雙鍵．其同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為或故答案為：或；
（5）a、A中有醛基，故能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故a正確；
b、B的分子式為C₅H₄O₂，故b正確；
c、1molC（C₅H₆O₂）去掉1molCO2，剩余C4H6，據(jù)1mol耗氧4+$\frac{6}{4}$計算，完全燃燒消耗5.5 mol O₂，故c正確；
d、D為乙酰丙酸（）其中的酮羰基能與H₂發(fā)生加成反應(yīng)，故d正確；
e、B中π鍵數(shù)目為3，故e錯誤；
故答案為：abcd．

點評 本題通過有機推斷考查了官能團的名稱、有機物結(jié)構(gòu)簡式的書寫、有機化學(xué)反應(yīng)方程式書寫、同分異構(gòu)體判斷、官能團性質(zhì)，題目難度較大．