Question

（2008?天津）某天然有機化合物A僅含C、H、O元素，與A相關(guān)的反應(yīng)框圖如下：

（1）寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：
S→A第①步反應(yīng)

取代（或水解）反應(yīng)

、B→D

加成反應(yīng)

、
D→E第①步反應(yīng)

消去反應(yīng)

、A→P

酯化（或取代）反應(yīng)

．
（2）B所含官能團的名稱是

碳碳雙鍵、羧基

．
（3）寫出A、P、E、S的結(jié)構(gòu)式：
A：

、P：

、E：

HOOCC≡CCOOH

、S：

．
（4）寫出在濃H₂SO₄存在并加熱的條件下，F(xiàn)與足量乙醇反應(yīng)的化學(xué)方程式：

．
（5）寫出與D具有相同官能團的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式：

．

Answer 1

分析：由A僅含C、H、O三種元素，S為氯代有機酸，水解可以得到A，說明S分子中含有C、H、O、Cl四種元素；根據(jù)反應(yīng)條件可知，由S→B發(fā)生消去，B→F發(fā)生加成，得到飽和羧酸F，而F和NaHCO₃反應(yīng)，得到鹽的化學(xué)式為：C₄H₄O₄Na₂，說明F是二元羧酸，從而說明S分子中含有兩個-COOH．
S中的Cl原子堿性條件下被-OH取代，生成含有-COOH和-OH的有機物A，并且A自身在濃硫酸作用下，可以生成六元環(huán)狀的酯，故-OH在β碳原子上，再結(jié)合A的相對分子質(zhì)量分為134，可以推知A為HOOCCHOHCH₂COOH，S為，B為HOOCCH=CHCOOH，F(xiàn)為HOOCCH₂CH₂COOH，D為，D在NaOH醇溶液中發(fā)生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P為六元環(huán)酯，結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)以及題目要求可解答該題．

解答：解：（1）根據(jù)上述物質(zhì)結(jié)合反應(yīng)條件，可知S→A第①步反應(yīng)為取代（或水解）反應(yīng)；B→D為烯烴和溴的加成反應(yīng)；D→E第①步反應(yīng)為鹵代烴在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)；A→P為酯化（取代）反應(yīng)，
故答案為：取代（或水解）反應(yīng)；加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；酯化（或取代）反應(yīng)；
（2）B為HOOCCH=CHCOOH，分子中含有碳碳雙鍵和羧基兩種官能團，故答案為：碳碳雙鍵、羧基；
（3）由以上分析可知A為HOOCCHOHCH₂COOH，P為，E為HOOCC≡CCOOH，S為，
故答案為：；；HOOCC≡CCOOH；；
（4）F為丁二酸（HOOCCH₂CH₂COOH）在濃硫酸作用下與足量的乙醇反應(yīng)，生成丁二酸二乙酯，方程式為，
故答案為：
（5）D為，其含有相同官能團的同分異構(gòu)體有，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷，涉及烯、鹵代烴、醇、醛、羧酸、酯等性質(zhì)與轉(zhuǎn)化、有關(guān)計算、同分異構(gòu)體書寫等，題目綜合性較大，是對有機化學(xué)知識的綜合考查，能較好的考查學(xué)生的分析能力、思維能力，關(guān)鍵是根據(jù)計算推斷A的分子式，結(jié)合反應(yīng)推斷A的結(jié)構(gòu)，難度中等．