Question

3．火力發(fā)電廠釋放出大量的氮氧化物（NO_x）、二氧化硫和二氧化碳等氣體會造成環(huán)境污染．對燃煤廢氣進行脫硝、脫硫和脫碳等處理，可實現(xiàn)綠色環(huán)保、節(jié)能減排、廢物利用等目的．
（1）脫硝．利用甲烷催化還原NO_x：
CH₄（g）+4NO₂（g）=4NO（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁=-574kJ/mol
CH₄（g）+4NO（g）=2N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₂=-1160kJ/mol
甲烷直接將NO₂還原為N₂的熱化學(xué)方程式為CH₄（g）+2NO₂（g）=N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H=-867kJ/mol．
（2）脫碳．將CO₂轉(zhuǎn)化為甲醇的熱化學(xué)方程式為：CO₂（g）+3H₂（g）═CH₃OH（g）+H₂O（g）△H₃
①取五份等體積的CO₂和H₂的混合氣體（物質(zhì)的量之比均為1：3），分別加入溫度不同、容積相同的恒容密閉容器中，發(fā)生上述反應(yīng)，反應(yīng)相同時間后，測得甲醇的體積分?jǐn)?shù)φ（CH₃OH）與反應(yīng)溫度T的關(guān)系曲線如圖1所示，則上述CO₂轉(zhuǎn)化為甲醇的反應(yīng)的△H₃＜0（填“＞”、“＜”或“=”）．
②在一恒溫恒容密閉容器中充入1mol CO₂和3mol H₂，進行上述反應(yīng)．測得CO₂和CH₃OH（g）的濃度隨時間變化如圖2所示．試回答：0～10min內(nèi)，氫氣的平均反應(yīng)速率為0.225mol/（L•min）
mol/（L•min）；該溫度下，反應(yīng)的平衡常數(shù)的值為$\frac{16}{3}$；第10min后，向該容器中再充入1mol CO₂和3mol H₂，則再次達到平衡時CH₃OH（g）的體積分?jǐn)?shù)變大（填“變大”、“減少”或“不變”）．
（3）脫硫．①有學(xué)者想利用如圖3所示裝置用原電池原理將SO₂轉(zhuǎn)化為重要的化工原料，A、B是惰性電極．則導(dǎo)線中電子移動方向為由A到C（用A、C表示），A極的電極反應(yīng)式為SO₂-2e^-+2H₂O=4H⁺+SO₄^2-．
②某種脫硫工藝中將廢氣處理后，與一定量的氨氣、空氣反應(yīng)，生成硫酸銨和硝酸銨的混合物，可作為化肥．硫酸銨和硝酸銨的水溶液pH＜7，其原因用離子方程式表示為NH₄⁺+H₂O═NH₃•H₂O+H⁺；在一定物質(zhì)的量濃度的硝酸銨溶液中滴加適量的NaOH溶液，使溶液的pH=7，則溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）＜c（NO₃^-）+c（OH^-）（填寫“＞”“=”或“＜”）．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)蓋斯定律和熱化學(xué)方程式的意義和書寫方法，（①+②）×$\frac{1}{2}$得到熱化學(xué)方程式；
（2）①圖象分析，甲醇含量隨溫度變化的曲線特征，開始反應(yīng)進行，平衡后，升溫平衡逆向進行，根據(jù)溫度對化學(xué)平衡移動的影響知識來回答；
②三段式來計算平衡濃度，根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率v=$\frac{△c}{△t}$以及平衡常數(shù)的表達式計算，0～10min內(nèi)，二氧化碳的平均反應(yīng)速率=$\frac{1.0mol/L-0.25mol/L}{10min}$=0.075mol/（L•min），所以氫氣的反應(yīng)速率是3×0.075mol/（L•min）=0.225mol/（L•min），
         CO₂（g）+3H₂（g）═CH₃OH（g）+H₂O（g）
初始濃度：1       3          0         0
變化濃度：0.75     2.25     0.75      0.75
平衡濃度：0.25     0.75     0.75       0.75
平衡常數(shù)K=$\frac{生成物平衡濃度冪次方乘積}{反應(yīng)物平衡濃度冪次方乘積}$；并根據(jù)壓強對化學(xué)平衡移動的影響知識來回答；
（3）①SO₂與O₂反應(yīng)生成SO₃，SO₃再與水化合生成硫酸，根據(jù)硫酸的出口判斷正負(fù)極，負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，正極發(fā)生還原反應(yīng)，原電池放電時，電子由負(fù)極流向正極；
②溶液中銨根離子水解顯示酸性，硝酸銨溶液中滴加適量的NaOH溶液溶液的pH=7，則氫離子和氫氧根離子濃度相等，根據(jù)電荷守恒來計算．

解答 解：（1）①CH₄（g）+4NO₂（g）=4NO（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁=-574kJ•mol^-1
②CH₄（g）+4NO（g）=2N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₂=-1160kJ•mol^-1
由蓋斯定律（①+②）×$\frac{1}{2}$得到熱化學(xué)方程式為：CH₄（g）+2NO₂（g）=N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H=$\frac{1}{2}$（-574kJ•mol^-1-1160kJ•mol^-1）=-867 kJ/mol，
故答案為：CH₄（g）+2NO₂（g）=N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H=-867 kJ/mol；
（2）①根據(jù)圖象分析知道：溫度升高，甲醇的體積分?jǐn)?shù)φ（CH₃OH）減小，平衡逆向移動，所以反應(yīng)是放熱的，即△H＜0，故答案為：＜；
 ②0～10min內(nèi)，二氧化碳的平均反應(yīng)速率=$\frac{1.0mol/L-0.25mol/L}{10min}$=0.075mol/（L•min），所以氫氣的反應(yīng)速率是3×0.075mol/（L•min）=0.225mol/（L•min），
         CO₂（g）+3H₂（g）═CH₃OH（g）+H₂O（g）
初始濃度：1       3          0         0
變化濃度：0.75     2.25     0.75      0.75
平衡濃度：0.25     0.75     0.75       0.75
所以平衡常數(shù)K=$\frac{0.7{5}^{2}}{0.25×0.7{5}^{3}}$=$\frac{16}{3}$向該容器中再充入1mol CO₂和3mol H₂，會使得壓強增大，平衡正向移動，所以再次達到平衡時CH₃OH（g）的體積分?jǐn)?shù)變大，
故答案為：0.225；$\frac{16}{3}$；變大；
（3）①該原電池中，負(fù)極上失電子被氧化，所以負(fù)極上投放的氣體是二氧化硫，二氧化硫失電子和水反應(yīng)生成硫酸根離子和氫離子，則A為負(fù)極，A電極發(fā)生的反應(yīng)為：SO₂-2e^-+2 H₂O=4H⁺+SO₄^2-；原電池放電時，電流由正極流向負(fù)極，電子帶負(fù)電荷，流動方向與電流方向相反，即由A流向C，
故答案為：由A到C；SO₂-2e^-+2 H₂O=4 H⁺+SO₄^2-；
②硫酸銨和硝酸銨的水溶液的pH＜7，其原因是溶液中銨根離子水解顯示酸性，即NH₄⁺+H₂O═NH₃•H₂O+H⁺，硝酸銨溶液中滴加適量的NaOH溶液，使溶液的pH=7，則溶液中c（Na⁺）+c（H⁺）+c（NH₄⁺）=c（NO₃^-）+c（OH^-），所以c（Na⁺）+c（H⁺）＜c（NO₃^-）+c（OH^-），
故答案為：NH₄⁺+H₂O═NH₃•H₂O+H⁺；＜．

點評 本題涉及化學(xué)反應(yīng)中的能量變化以及化學(xué)平衡知識的綜合計算知識，屬于綜合知識的考查，難度中等．