Question

（12分）本題包括A、B兩小題，分別對(duì)應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實(shí)驗(yàn)化學(xué)”兩個(gè)選修模塊的內(nèi)容。請(qǐng)選定其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若兩題都做，則按A題評(píng)分。
A．（12分）2010年上海世博會(huì)場(chǎng)館，大量的照明材料或屏幕都使用了發(fā)光二極管（LED）。目前市售LED品片，材質(zhì)基本以GaAs（砷化鎵）、AlGaInP（磷化鋁鎵銦）、lnGaN（氮化銦鎵）為主。砷化鎵的品胞結(jié)構(gòu)如右圖。試回答：

（1）鎵的基態(tài)原子的電子排布式是              。
（2）砷化鎵品胞中所包含的砷原子（白色球）個(gè)數(shù)為           ，與同一個(gè)鎵原子相連的砷原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為              。
（3）下列說(shuō)法正確的是             （填字母）。
A．砷化鎵品胞結(jié)構(gòu)與NaCl相同
B．第一電離能：As>Ga
C．電負(fù)性：As>Ga
D．砷化鎵晶體中含有配位鍵
E．GaP與GaAs互為等電子體
（4）N、P、As處于同一主族，其氫化物沸點(diǎn)由高到低的順序是              。
（5）砷化鎵可由（CH3）3Ga和AsH3在700℃時(shí)制得。（CH3）3Ga中鎵原子的雜化方式為                。   
B．（12分）乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)制法常采用如下反應(yīng)：
CH₃COOH+C₂H₅OHCH₃COOC₂H₅+H₂O
已知：①無(wú)水氯化鈣可與乙醇形成難溶于水的CaCl₂·6C₂H₅OH；
②部分有機(jī)物的沸點(diǎn)：

試劑	乙醚	乙醇	乙酸	乙酸乙酯
沸點(diǎn)（℃）	34．5	78．5	117．9	77

      請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）濃硫酸的作用是               ，球形干燥管的作用是       。
（2）用如圖所示裝置來(lái)制備少量的乙酸乙酯，產(chǎn)率往往偏低，其原因可能為          、
        等。

（3）實(shí)驗(yàn)所得到的乙酸乙酯中常含有一定量的乙醇、乙醚和水，應(yīng)先加入無(wú)水氯化鈣，除去            ；再進(jìn)行蒸餾，收集77℃左右的餾分，以得到較純凈的乙酸乙酯。
（4）目前對(duì)該反應(yīng)的催化劑進(jìn)行了新的探索，初步表明質(zhì)子酸離子液體可用作此反應(yīng)的催化劑，且能重復(fù)使用。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表所示（乙酸和乙醇以等物質(zhì)的量混合）。

同一反應(yīng)時(shí)間			同一反應(yīng)應(yīng)溫度
反應(yīng)溫度/℃	轉(zhuǎn)化率（%）	選擇性（%）*	反應(yīng)時(shí)間/h	轉(zhuǎn)化率（%）	選擇性（%）*
40	77.8	100	2	80.2	100
60	92.3	100	3	87.8	100
80	92.6	100	4	92.3	100
120	94.5	98.7	6	93.0	100
*選擇性100%表示反應(yīng)生成的產(chǎn)物全部是乙酸乙酯和水

       ①根據(jù)表中數(shù)據(jù)，下列        （填字母）為該反應(yīng)的最佳條件。
a.120℃,4h         b.80℃,2h                 c.60℃,4h                  d.40℃,3h
②當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到120℃時(shí)，反應(yīng)選抒性降低的原因可能為         。

Answer 1

A．（12分）
（1）l s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p¹（或[Ar]3d¹⁰4s²4p¹）（2分）
（2）4（2分）正四面體（2分）
（3）BCDE（2分，寫對(duì)1個(gè)得0分，寫對(duì)2～3個(gè)得1分，有錯(cuò)得0分）
（4）NH₃>AsH₃>PH₃ （2分）
（5）sp²（2分）
B．（12分）
（1）催化劑和吸水劑：冷凝蒸氣、防止倒吸：（每空2分，1個(gè)要點(diǎn)1分）
（2）原料來(lái)不及反應(yīng)就被蒸出：溫度過(guò)高，發(fā)生了副反應(yīng)；冷凝效果不蚶，部分產(chǎn)物揮發(fā)了（任填2種，1個(gè)要點(diǎn)1分，共2分）
（3）乙醇和水（1個(gè)要點(diǎn)1分，共2分）
（4）①c ②乙醇分子間脫水生成了乙醚（4分，每空2分）

略