Question

人造金剛石酸洗廢液中含有大量的Ni²⁺、Mn²⁺、Co²⁺等離子．某廠技術(shù)人員設(shè)計(jì)了如下方案，使上述離子的濃度降低到排放標(biāo)準(zhǔn)，且得到了純度較高的鎳粉．
Ⅰ．廢液組成：

金屬元素	Ni	Mn	Co	Fe	Cu	Zn
濃度（g?L-1）	45	15	7.5	≤0.1	≤0.05	≤0.05

Ⅱ．處理方案：
步驟1：調(diào)節(jié)pH：向強(qiáng)酸性溶液中加入NaOH溶液調(diào)節(jié)pH到2．
此步驟中工業(yè)上不直接使用飽和Na₂CO₃溶液來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH的原因可能是

 

．
步驟2：除去Mn²⁺、Co²⁺離子：在攪拌下加入適量飽和Na₂CO₃溶液和NaClO溶液并控制pH≤3.5，過(guò)濾．
①M(fèi)n²⁺反應(yīng)生成MnO₂同時(shí)放出CO₂，寫(xiě)出此反應(yīng)的離子方程式：

 

．
②Co²⁺反應(yīng)生成Co（OH）₃沉淀同時(shí)放出CO₂，寫(xiě)出此反應(yīng)的離子方程式：

 

；
Ni²⁺可反應(yīng)生成Ni（OH）₃沉淀，Co²⁺可使Ni（OH）₃轉(zhuǎn)化為Co（OH）₃沉淀，寫(xiě)出Ni（OH）₃轉(zhuǎn)化為Co（OH）₃的離子方程式：

 

．
③此步驟中必須控制好NaClO溶液的用量，其原因可能是

 

．
步驟3：回收鎳以鉛片為陽(yáng)極，鎳鉻鈦不銹鋼片為陰極，電解步驟2中所得濾液，在陰極得到鎳粉．電解過(guò)程中電流效率與pH的關(guān)系如圖，分析圖表，回答下列問(wèn)題：
①pH較低時(shí)，電流效率低的原因可能是：

 

．
②電解的最佳pH范圍是：

 

（填序號(hào)）．
A．3.0～3.5       B．3.5～4.0    C．4.0～4.5       D．4.5～5.0．

Answer 1

分析：步驟1：飽和Na₂CO₃溶液能與酸反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w；
步驟2：①M(fèi)n²⁺被ClO^-氧化成+4價(jià)的Mn，以MnO₂的形式被除去，ClO^-被還原成Cl^-，同時(shí)放出CO₂，根據(jù)化合價(jià)升降相等以及原子守恒配平；
②Co²⁺被ClO^-氧化成+3價(jià)的Co，以Co（OH）₃的形式被除去，ClO^-被還原成Cl^-，同時(shí)放出CO₂，根據(jù)化合價(jià)升降相等以及原子守恒配平；根據(jù)題目信息即可完成；
③Ni（Ⅲ）和Co（Ⅲ）都有很強(qiáng)的氧化性，但Ni（Ⅲ）非常不穩(wěn)定，氧化性比Co（Ⅲ）化合物的氧化性強(qiáng)，因此只要ClO^-適量，即使Ni²⁺被氧化生成了三價(jià)鎳的化合物，也會(huì)被未參加反應(yīng)的Co²⁺、Mn²⁺還原為Ni²⁺．因此防止Ni²⁺被沉淀的方法就是控制ClO^-的用量．
步驟3：從圖中曲線變化趨勢(shì)可以看出，當(dāng)溶液酸性較大時(shí)，電解效率很低，隨著pH的增大，電解效率增大，但是當(dāng)pH＞4.5后，電解率與溶液pH變化不明顯．因此此處要重點(diǎn)分析pH較小時(shí)電解效率不高，以及pH較大時(shí)電解效率也不高的原因．由于H⁺、Ni²⁺都能在電極的陰極放電，所以當(dāng)pH較小，也即[H⁺]較大時(shí)，將產(chǎn)生大量的氫氣，造成電解效率較低．當(dāng)pH較大時(shí)，由于Ni²⁺生成了難溶物，溶液中[Ni²⁺]減小，也造成電解效率低．因此，從圖中可以看出來(lái)，最佳的pH范圍大約為4.0～4.5．

解答：解：步驟1：飽和Na₂CO₃溶液能與酸反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w，產(chǎn)生大量的CO₂不利于工業(yè)生產(chǎn)，故答案為：產(chǎn)生大量的CO₂不利于工業(yè)生產(chǎn)；
步驟2：①M(fèi)n²⁺被ClO^-氧化成+4價(jià)的Mn，以MnO₂的形式被除去，ClO^-被還原成Cl^-，同時(shí)放出CO₂，離子方程式為：Mn²⁺+ClO^-+CO₃^2-=MnO₂↓+Cl^-+CO₂↑，故答案為：
Mn²⁺+ClO^-+CO₃^2-=MnO₂↓+Cl^-+CO₂↑；
②Co²⁺被ClO^-氧化成+3價(jià)的Co，以Co（OH）₃的形式被除去，ClO^-被還原成Cl^-，同時(shí)放出CO₂，離子方程式為：2Co²⁺+ClO^-+2CO₃^2-+3H₂O=2 Co（OH）₃↓+Cl^-+2CO₂↑，故答案為：
2Co²⁺+ClO^-+2CO₃^2-+3H₂O=2 Co（OH）₃↓+Cl^-+2CO₂↑；
Ni²⁺可反應(yīng)生成Ni（OH）₃沉淀，Co²⁺可使Ni（OH）₃轉(zhuǎn)化為Co（OH）₃沉淀，離子方程式為：Co²⁺+Ni（OH）₃=Co（OH）₃↓+Ni²⁺，故答案為：Co²⁺+Ni（OH）₃=Co（OH）₃↓+Ni²⁺；
③Ni（Ⅲ）和Co（Ⅲ）都有很強(qiáng)的氧化性，但Ni（Ⅲ）非常不穩(wěn)定，氧化性比Co（Ⅲ）化合物的氧化性強(qiáng)，因此只要ClO^-適量，即使Ni²⁺被氧化生成了三價(jià)鎳的化合物，也會(huì)被未參加反應(yīng)的Co²⁺、Mn²⁺還原為Ni²⁺，因此防止Ni²⁺被沉淀的方法就是控制ClO^-的用量，故答案為：Mn²⁺，Co²⁺沉淀完全而Ni²⁺不被沉淀；
步驟3：從圖中曲線變化趨勢(shì)可以看出，當(dāng)溶液酸性較大時(shí)，電解效率很低，隨著pH的增大，電解效率增大，但是當(dāng)pH＞4.5后，電解率與溶液pH變化不明顯．因此此處要重點(diǎn)分析pH較小時(shí)電解效率不高，以及pH較大時(shí)電解效率也不高的原因．由于H⁺、Ni²⁺都能在電極的陰極放電，所以當(dāng)pH較小，也即[H⁺]較大時(shí)，將產(chǎn)生大量的氫氣，造成電解效率較低．當(dāng)pH較大時(shí)，由于Ni²⁺生成了難溶物，溶液中[Ni²⁺]減小，也造成電解效率低．因此，從圖中可以看出來(lái)，最佳的pH范圍大約為4.0～4.5．
故答案為：①產(chǎn)生大量氫氣；②C

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查了金屬的回收，主要涉及到氧化還原反應(yīng)的知識(shí)，要學(xué)會(huì)靈活運(yùn)用知識(shí)的能力，難度較大．