Question

【題目】亞硝酰氯（ClNO）是有機(jī)合成中的重要試劑，工業(yè)上可用NO與Cl2合成，回答下列問(wèn)題：

(1)一定條件下，氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時(shí)會(huì)生成亞硝酰氯，涉及熱化學(xué)方程式和平衡常數(shù)如下表：

序號(hào)	熱化學(xué)方程式	平衡常數(shù)
①	2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g) ΔH1	K1
②	4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+ Cl2(g) ΔH2	K2
③	2NO(g)+ Cl2(g) 2ClNO(g) ΔH3	K3

則ΔH3=_________（用ΔH1、ΔH2表示）；K3=__________（用K1、K2 表示）

(2)300℃時(shí)，在一密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：2ClNO(g) 2NO(g)+ Cl2(g)，其正反應(yīng)速率表達(dá)式為v正=k·cn(ClNO)。測(cè)得速率和濃度的關(guān)系如下表：

序號(hào)	c(ClNO)/mol·L-1	v正/mol·L-1·s-1
①	0.30	3.60×10-9
②	0.60	1.44×10-8
③	0.90	3.24×10-8

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則n=________；k=___________；達(dá)到平衡后，若減小壓強(qiáng)，則混合氣體的平均分子量將_______（填“增大”、“減小”或“不變”）。

(3)25℃時(shí)，向體積為2L且?guī)�氣壓�?jì)的恒容密閉容器中通入0.08mol NO和0.04mol Cl2發(fā)生反應(yīng)：2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) ΔH

①若反應(yīng)起始和平衡時(shí)溫度相同，測(cè)得反應(yīng)過(guò)程中壓強(qiáng)（p）隨時(shí)間（t）的變化如圖Ⅰ曲線a所示，則ΔH________0（填“>”、“<”或“不確定”）；若其他條件相同，僅改變某一條件時(shí)，測(cè)得其壓強(qiáng)（p）隨時(shí)間（t）的變化如圖Ⅰ曲線b所示，則改變的條件是___________。

②圖Ⅱ是甲、乙同學(xué)描繪上述反應(yīng)平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)值（lgK）與溫度的變化關(guān)系，其中正確的曲線是____（填“甲”或“乙”）；m值為_______________。

Answer 1

【答案】 2△H1-△H2 K12/K2 2 4.0×10-8 減小 < 加入催化劑 乙 2

【解析】（1）本題考查熱化學(xué)反應(yīng)方程式的計(jì)算以及化學(xué)平衡常數(shù)，2×①－②得出△H3=2△H1－△H2；K1=c(ClNO)/c2(NO2)，K2=c(Cl2)×c2(NO)/c4(NO2)，K3=c2(ClNO)//[c2(NO)×c(Cl2)]因此K3=K12/K2；（2）本題考查化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算，以及影響化學(xué)平衡的因素，把①②數(shù)值代入v正的表達(dá)式，3.6×10－9=k×0.3n，1.44×10－8=k×0.6n，兩式相比，求出n=2，從①②③中任選一組數(shù)值代入v正的表達(dá)式，解得k=4×10－8；減小壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，組分都是氣體，則氣體質(zhì)量不變，氣體的物質(zhì)的量增大，根據(jù)M=m/n，則平均摩爾質(zhì)量減小；（3）本題考查影響化學(xué)平衡的因素，①由圖1分析可知，隨著反應(yīng)的進(jìn)行壓強(qiáng)先增大后減小，5min達(dá)到平衡，推出開(kāi)始因反應(yīng)是放熱，隨反應(yīng)進(jìn)行，溫度升高，壓強(qiáng)增大，達(dá)到一定程度，因反應(yīng)物濃度減小，隨反應(yīng)正向進(jìn)行，壓強(qiáng)反而減小，到壓強(qiáng)不再改變時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡，即△H<0；化學(xué)反應(yīng)速率加快，但平衡不移動(dòng)，因此改變的條件是加入催化劑；②本題考查化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算溫度升高，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，K減小，lgK減小，故曲線乙正確；

2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g)

起始濃度：0.04 0.02 0

變化： 2x x 2x

平衡： 0.04－x 0.02－x 2x 因?yàn)榈葴氐热�，因此壓�?qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比，即0.06/(0.06－x)=6/5，解得x=0.01，根據(jù)平衡常數(shù)的定義，K=c2(ClNO)/[c2(NO)×c(Cl2)]=0.022/(0.01×0.022)=100，即lgK=2。