【題目】近年來“霧霾”污染日益嚴重,原因之一是機動車尾氣中含有NO、NO2、CO等氣體,火力發(fā)電廠釋放出大量的NOx、SO2和CO2等氣體也是其原因,現(xiàn)在對其中的一些氣體進行了一定的研究:
(1)用 CH4催化還原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染.
已知:①CH4(g)+4NO2(g)═4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣574 kJ/mol
②CH4(g)+4NO(g)═2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣1160 kJ/mol
③H2O(g)═H2O(l)△H=﹣44.0 kJ/mol
寫出CH4(g)與NO2(g)反應生成N2(g)、CO2(g)和H2O(l)的熱化學方程式:
(2)用活性炭還原法可以處理氮氧化物.某研究小組向某密閉容器加入一定量的活性炭和NO,發(fā)生反應C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)△H=akJmol﹣1
在T1℃時,反應進行到不同時間測得各物質的濃度如表:

0

10

20

30

40

50

NO

1.00

0.58

0.40

0.40

0.48

0.48

N2

0

0.21

0.30

0.30

0.36

0.36

CO2

0

0.21

0.30

0.30

0.36

0.36

①根據(jù)圖表數(shù)據(jù)分析T1℃時,該反應在0﹣20min的平均反應速率V(NO)=;計算該反應的平衡常數(shù)K=;
②30min后,只改變某一條件,根據(jù)上表中的數(shù)據(jù)判斷改變的條件可能是(填字母編號).
A.通人一定量的CO2 B.加入合適的催化劑 C.適當縮小容器的體積
D.通人一定量的NO E.加入一定量的活性炭
③若50min后升高溫度至T2℃,達到平衡時,容器中NO、N2、CO2的濃度之比為2:1:1,則達到新平衡時NO的轉化率(填“升高”或“降低”),a 0(填“>”或“<”).

【答案】
(1)2CH4(g)+4NO2(g)═2N2(g)+2CO2(g)+4H2O(l)△H=﹣1910kJ/mol
(2)0.042mol?L﹣1?min﹣1,BE,降低,<
【解析】解:(1)由反應:①CH4(g)+4NO2(g)═4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣574 kJ/mol

②CH4(g)+4NO(g)═2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣1160 kJ/mol

③H2O(g)═H2O(l)△H=﹣44.0 kJ/mol,由蓋斯定律可知:2CH4(g)+4NO2(g)═2N2(g)+2CO2(g)+4H2O(l)△H=①+②+4×③=﹣574﹣1160﹣4×44=﹣1910kJ/mol,
所以答案是:2CH4(g)+4NO2(g)═2N2(g)+2CO2(g)+4H2O(l)△H=﹣1910kJ/mol;
(2)①0~10min內(nèi),NO的平均反應速率v(NO)= =0.042molL﹣1min﹣1;

C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),平衡濃度c(N2)=0.3mol/L;c(CO2)=0.3mol/L;c(NO)=0.4mol/L;反應的平衡常數(shù)K= = = ;

所以答案是:0.042molL﹣1min﹣1 ;

②30min后,只改變某一條件,反應重新達到平衡,C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),依據(jù)圖表數(shù)據(jù)分析,平衡狀態(tài)物質濃度增大,依據(jù)平衡常數(shù)計算K= = = ,平衡常數(shù)隨溫度變化,平衡常數(shù)不變說明改變的條件一定不是溫度;依據(jù)數(shù)據(jù)分析,氮氣濃度增大,二氧化碳和一氧化氮濃度增大,反應前后氣體體積不變,所以可能是減小溶液體積后加入一定量一氧化氮;

A、通人一定量的CO2,新平衡狀態(tài)下物質平衡濃度增大,故正確;

B、加入合適的催化劑,催化劑只改變化學反應速率,不改變化學平衡,故錯誤;

C、適當縮小容器的體積,反應前后體積不變,平衡狀態(tài)物質濃度增大,故正確;

D、通入一定量的NO,新平衡狀態(tài)下物質平衡濃度增大,故正確;

E、加入一定量的活性炭,碳是固體對平衡無影響,平衡不動,故錯誤;

所以答案是:BE;

③若50min后升高溫度至T2℃,達到平衡時,容器中NO、N2、CO2的濃度之比從為2:1:1,氮氣和二氧化碳難度之比始終為1:1,所以2:1>4:3,說明平衡向逆反應方向移動,達到新平衡時NO的轉化率降低,說明逆反應是吸熱反應,則正反應是放熱反應,所以答案是:降低;<.
【考點精析】根據(jù)題目的已知條件,利用化學平衡狀態(tài)本質及特征和化學平衡的計算的相關知識可以得到問題的答案,需要掌握化學平衡狀態(tài)的特征:“等”即 V正=V逆>0;“動”即是動態(tài)平衡,平衡時反應仍在進行;“定”即反應混合物中各組分百分含量不變;“變”即條件改變,平衡被打破,并在新的條件下建立新的化學平衡;與途徑無關,外界條件不變,可逆反應無論是從正反應開始,還是從逆反應開始,都可建立同一平衡狀態(tài)(等效);反應物轉化率=轉化濃度÷起始濃度×100%=轉化物質的量÷起始物質的量×100%;產(chǎn)品的產(chǎn)率=實際生成產(chǎn)物的物質的量÷理論上可得到產(chǎn)物的物質的量×100%.

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