Question

【題目】環(huán)境問(wèn)題越來(lái)越受到人們的重視，“綠水青山就是金山銀山”的理念已被人們認(rèn)同。運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理研究碳、氮、硫的單質(zhì)及其化合物的反應(yīng)對(duì)緩解環(huán)境污染具有重要意義�；卮鹣铝袉�(wèn)題：

(1)亞硝酰氯(C—N=O)氣體是有機(jī)合成中的重要試劑，它可由Cl2和NO在通常條件下反應(yīng)制得，該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為______________________。

相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下表所示：

化學(xué)鍵	Cl—Cl	N≡O(shè)(NO氣體)	Cl—N	N=O
鍵能/(kJ·mol－1)	243	630	200	607

(2)為研究汽車(chē)尾氣轉(zhuǎn)化為無(wú)毒無(wú)害的物質(zhì)的有關(guān)反應(yīng)，在某恒容密閉容器中充入4molCO和4 mol NO，發(fā)生反應(yīng)2CO+2NO2CO2+N2，平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)與溫度(T1<T2)壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示：

①該可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后，為在提高反應(yīng)速率的同時(shí)提高NO的轉(zhuǎn)化率，可采取的措施有___________(填標(biāo)號(hào))。

a．按體積比1：1再充入CO和NO b．改用高效催化劑

c．升高溫度 d．增加CO的濃度

②由圖可知，壓強(qiáng)為20MPa、溫度為T2下的平衡常數(shù)Kp=___________MPa－1(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算，分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。保留4位小數(shù))。

③若在B點(diǎn)對(duì)反應(yīng)容器降低溫度至T1的同時(shí)縮小體積至體系壓強(qiáng)增大，達(dá)到新的平衡狀態(tài)時(shí)，可能是圖中A~F點(diǎn)中的___________點(diǎn)(填標(biāo)號(hào))。

(3)有人設(shè)想采用下列方法減少SO2、NO2對(duì)環(huán)境的污染：用CH4還原SO2，從產(chǎn)物中分離出一種含硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為94%的化合物，并用這種化合物來(lái)還原NO2。這種含硫化合物和NO2反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________。

(4)用NaOH溶液吸收SO2也是減少大氣污染的一種有效方法。25℃時(shí)，將一定量的SO2通入到NaOH溶液中，兩者完全反應(yīng)，若溶液中，則該混合溶液的pH=___________(25℃時(shí)，H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1=1.0×10－2，K a2=1.0×10－7)。

(5)電化學(xué)氣敏傳感器可用于監(jiān)測(cè)環(huán)境中NH3的含量，其工作原理示意圖如下：

①電極b上發(fā)生的是___________反應(yīng)(填“氧化”或“還原”)。

②電極a的電極反應(yīng)為_______________________。

Answer 1

【答案】2NO(g)+Cl2(g)=2ClNO(g)△H=-111kJ/mol； ad 0.0023MPa-1 F 4H2S+2NO2═N2+4H2O+4S 6 還原 2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O

【解析】

(1)根據(jù)反應(yīng)的焓變△H=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能，據(jù)此計(jì)算；

(2)①根據(jù)圖像，升高溫度，平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)增大，平衡逆向移動(dòng)，說(shuō)明該反應(yīng)的正反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體體積減小的放熱反應(yīng)，據(jù)此分析判斷；

②由圖可知，壓強(qiáng)為20MPa、溫度為T2下，平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)為40%，設(shè)參加反應(yīng)的n(CO)=xmol，根據(jù)三段式計(jì)算解答；

③相同壓強(qiáng)下降低溫度平衡正向移動(dòng)，NO體積分?jǐn)?shù)減小，同一溫度下增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng)NO體積分?jǐn)?shù)減小，據(jù)此分析判斷；

(3)CH4還原SO2，生成一種含硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為94%的化合物為H2S，NO2氧化H2S的生成物可減少氮氧化物對(duì)環(huán)境的污染，即生成N2和S單質(zhì)，據(jù)此寫(xiě)出化學(xué)方程式；

(4) 根據(jù)==計(jì)算c(H+)，再求混合溶液的pH；

(5)Pt電極通入氨氣生成氮?dú)猓�說(shuō)明氨氣被氧化，為原電池負(fù)極，則b為正極，據(jù)此分析解答。

Ⅰ．(1)2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)，反應(yīng)的焓變△H=反應(yīng)物的鍵能之和-生成物的鍵能之和243kJ/mol+2×630kJ/mol-2×(200kJ/mol+607kJ/mol)=-111kJ/mol，故答案為：2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)△H=-111kJ/mol；

(2)①a．按體積比1∶1再充入CO和NO，相當(dāng)于增大壓強(qiáng)，平衡正向移動(dòng)，NO轉(zhuǎn)化率提高，故a正確；b．改用高效催化劑，只改變化學(xué)反應(yīng)速率不影響平衡移動(dòng)，所以NO轉(zhuǎn)化率不變，故b錯(cuò)誤；c．根據(jù)圖像，升高溫度，平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)增大，平衡逆向移動(dòng)，NO轉(zhuǎn)化率降低，故c錯(cuò)誤；d．增加CO的濃度，平衡正向移動(dòng)，NO轉(zhuǎn)化率提高，故d正確；故答案為：ad；

②由圖可知，壓強(qiáng)為20MPa、溫度為T2下，平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)為40%，設(shè)參加反應(yīng)的n(CO)=xmol，

2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)

開(kāi)始(mol)440 0

反應(yīng)(mol) xx x 0.5x

平衡(mol)4-x 4-x x0.5x

平衡時(shí)混合氣體物質(zhì)的量=(4-x+4-x+x+0.5x)mol=(8-0.5x)mol，平衡時(shí)NO的體積分?jǐn)?shù)平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)=×100%=40%，x=1，平衡時(shí)P(NO)=×20MPa=8MPa、P(CO)=×20MPa=8MPa、P(CO2)=×20MPa=MPa、P(N2)=×20MPa=MPa，該溫度下平衡常數(shù)Kp===0.0023MPa-1，故答案為：0.0023MPa-1；

③相同壓強(qiáng)下降低溫度平衡正向移動(dòng)，CO體積分?jǐn)?shù)減小，同一溫度下增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng)，CO體積分?jǐn)?shù)減小，所以符合條件的為點(diǎn)F，故答案為：F；

(3)根據(jù)原子守恒可知，CH4還原SO2，從產(chǎn)物中分離出一種含硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為94%的化合物，假設(shè)該化合物中含有1個(gè)S原子，則該化合物的相對(duì)分子質(zhì)量約為=34，則該化合物為H2S，NO2氧化H2S的生成物對(duì)環(huán)境無(wú)污染，則反應(yīng)生成N2、S單質(zhì)和H2O，根據(jù)原子守恒，反應(yīng)的化學(xué)方程式為4H2S+2NO2═N2+4H2O+4S，故答案為：4H2S+2NO2═N2+4H2O+4S；

(4) 將一定量的SO2通入到NaOH溶液中，兩者完全反應(yīng)，====，解得c(H+)=1.0×10－6mol/L，則混合溶液的pH=6，故答案為：6；

(5)①Pt電極通入氨氣生成氮?dú)�，說(shuō)明氨氣被氧化，為原電池負(fù)極，則b為正極，正極上氧氣得電子被還原，發(fā)生還原反應(yīng)，故答案為：還原；

②a極為負(fù)極，負(fù)極是氨氣發(fā)生氧化反應(yīng)變成氮?dú)�，�?/span>OH-向a極移動(dòng)，參與反應(yīng)，故電極反應(yīng)式為2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O，故答案為：2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O。