Question

（20分）選修四模塊的平衡理論主要包括：化學平衡、電離平衡、水解平衡和溶解平衡四種，且均符合勒夏特列原理。請回答下列問題：

(1) 一定溫度下，在一個固定容積的密閉容器中，可逆反應(yīng) A(g) +2B(g) 4C (g)   △H >0 達到平衡時，c(A) ="2" mol·L^-1，c ( B) =" 7" mol·L^-1，c ( C) =" 4" mol·L^-1。試確定B的起始濃度c (B)的取值范圍是             ；若改變條件重新達到平衡后體系中C的質(zhì)量分數(shù)增大，下列措施可行的是            。

A. 增加C的物質(zhì)的量        B. 加壓   

C. 升溫                   D.使用催化劑

（2）常溫下，取 pH=2的鹽酸和醋酸溶液各100mL, 向其中分別加入適量的Zn粒，反應(yīng)過程中兩溶液的pH變化如右圖所示。則圖中表示醋酸溶液中pH變化曲線的是       ( 填“A”或“B”)。 設(shè)鹽酸中加入的Zn質(zhì)量為m₁，醋酸溶液中加入的Zn質(zhì)量為 m₂。 則

m₁       m₂ ( 選填“<”、“=”、“>”)

(3) 在體積為3L的密閉容器中，CO與H₂在一定條件下反應(yīng)生成甲醇：CO ( g) + 2H₂( g) → CH₃OH(g)   ΔH= —91kJ·mol^-1。反應(yīng)達到平衡時，平衡常數(shù)表達式K=                  ，升高溫度，K值           (填“增大”、“減小”或“不變”)。

(4) 難溶電解質(zhì)在水溶液中也存在溶解平衡。在常溫下，溶液里各離子濃度以它們化學計量數(shù)為方次的乘積是一個常數(shù)，叫溶度積常數(shù)。例如：    Cu(OH)₂(s)Cu²⁺ (aq) + 2OH ^- ( aq)，Ksp =" c" (Cu²⁺ ) c ²(OH ^- ) =" 2×10" ^-20。當溶液中各離子濃度計量數(shù)方次的乘積大于溶度積時，則產(chǎn)生沉淀。若某CuSO₄溶液里c( Cu²⁺) ="0.02" mol·L^-1，如果生成Cu(OH)₂沉淀，應(yīng)調(diào)整溶液pH，使pH大于     ； 要使0.2 mol·L^-1的CuSO₄溶液中Cu²⁺沉淀較為完全 ( 使Cu²⁺濃度降至原來的萬分之一)則應(yīng)向溶液里加NaOH溶液，使溶液pH等于         。

(5) 常溫下，某純堿(Na₂CO₃) 溶液中滴入酚酞，溶液呈紅色。則該溶液呈     性。在分析該溶液遇酚酞呈紅色原因時，甲同學認為是配制溶液所用的純堿樣品中混有NaOH 所致；乙同學認為是溶液中Na₂CO₃電離出的CO₃^2-水解所致。請你設(shè)計一個簡單的實驗方案用來評判甲乙兩位同學的觀點是否正確(包括操作、現(xiàn)象和結(jié)論)                      。

 

Answer 1

【答案】

1）[3 mol·L^-1_，9 mol·L^-1]   C

（2）B  <

（3）  C(CH₃OH)/ [C( CO)_*C ²(H₂)]      減小

（4）5  7

（5） 堿   向紅色溶液中加入足量BaCl₂溶液，如果溶液還顯紅色說明甲正確，紅色褪色說明乙正確（其他試劑合理也給分）

【解析】

試題分析：(1) 一定溫度下，在一個固定容積的密閉容器中，可逆反應(yīng) A(g) +2B(g) 4C (g)   △H >0 達到平衡時，c(A) ="2" mol·L^-1，c ( B) =" 7" mol·L^-1，c ( C) =" 4" mol·L^-1。

A(g)     +    2B(g)     4C (g)   △H >0

起始濃度     ①x＋2        ① 2x＋7         ① 4—4x

②2—x        ② 7—2x         ② 4x＋4

反應(yīng)濃度         x             2x               4x

平衡濃度        2 mol·L^-1      7 mol·L^-1         4 mol·L^-1 

①是從正向建立的平衡 所以4—4x≥0 所以x≤1 B的起始濃度c (B)＝2x＋7≤9

②是從逆向建立的平衡 所以2—x≥0  所以x≤2 B的起始濃度c (B)＝7—2x≥3

由此確定B的起始濃度c (B)的取值范圍是[3 mol·L^-1_，9 mol·L^-1]；若改變條件重新達到平衡后體系中C的質(zhì)量分數(shù)增大，平衡一定要向正向移動，所以可行的措施是升溫；常溫下，取 pH=2的鹽酸和醋酸溶液各100mL, 向其中分別加入適量的Zn粒，反應(yīng)過程中兩溶液的pH變化如右圖所示。則圖中表示醋酸溶液中pH變化曲線的是B,因為醋酸是弱酸，隨著反應(yīng)的進行，醋酸又會電離出氫離子，所以氫離子的變化不是很大，所以PH變化較緩慢。 設(shè)鹽酸中加入的Zn質(zhì)量為m₁，醋酸溶液中加入的Zn質(zhì)量為 m₂。 因為隨著反應(yīng)進行，PH最終都是4說明酸都過量，而醋酸在反應(yīng)過程中始終在電離氫離子，所以醋酸消耗的鋅更多，所以m₁<m₂； 在體積為3L的密閉容器中，CO與H₂在一定條件下反應(yīng)生成甲醇：CO ( g) + 2H₂( g) → CH₃OH(g)   ΔH= —91kJ·mol^-1。反應(yīng)達到平衡時，平衡常數(shù)表達式K=C(CH₃OH)/ [C( CO)_*C ²(H₂)]，升高溫度，平衡向逆向移動，所以K值減��； 難溶電解質(zhì)在水溶液中也存在溶解平衡。在常溫下，溶液里各離子濃度以它們化學計量數(shù)為方次的乘積是一個常數(shù)，叫溶度積常數(shù)。例如：  Cu(OH)₂(s)Cu²⁺ (aq) + 2OH ^- ( aq)，Ksp =" c" (Cu²⁺ ) c ²(OH ^- ) =" 2×10" ^-20。當溶液中各離子濃度計量數(shù)方次的乘積大于溶度積時，則產(chǎn)生沉淀。若某CuSO₄溶液里c( Cu²⁺) ="0.02" mol·L^-1，如果生成Cu(OH)₂沉淀，應(yīng)調(diào)整溶液pH，使c (Cu²⁺ ) c ²(OH ^- ) ≥ 2×10 ^-20 已知c( Cu²⁺) ="0.02" mol·L^-1所以c ²(OH ^- ) ≥1×10 ^-18

所以c (OH ^- ) ≥1×10 ^-9 所以使pH大于5；

要使0.2 mol·L^-1的CuSO₄溶液中Cu²⁺沉淀較為完全 ( 使Cu²⁺濃度降至原來的萬分之一)則應(yīng)向溶液里加NaOH溶液，同理可知要使溶液pH等于7；常溫下，某純堿(Na₂CO₃) 溶液中滴入酚酞，溶液呈紅色。則該溶液呈堿性。在分析該溶液遇酚酞呈紅色原因時，甲同學認為是配制溶液所用的純堿樣品中混有NaOH 所致；乙同學認為是溶液中Na₂CO₃電離出的CO₃^2-水解所致。用此方法即可：向紅色溶液中加入足量BaCl₂溶液，如果溶液還顯紅色說明甲正確，紅色褪色說明乙正確。

考點： 化學平衡  電離平衡  水解平衡  溶解平衡

點評：此題的計算關(guān)系比較多，關(guān)鍵是把握每一類的特點：

化學平衡的建立是以可逆反應(yīng)為前提的�？赡娣磻�(yīng)是指在同一條件下既能正向進行又能逆向進行的反應(yīng)。絕大多數(shù)化學反應(yīng)都具有可逆性，都可在不同程度上達到平衡�；瘜W平衡則是指在宏觀條件一定的可逆反應(yīng)中，化學反應(yīng)正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)物和生成物各組分濃度不再改變的狀態(tài)�？捎忙�rGm=ΣνΑμΑ=0判斷，μA是反應(yīng)中A物質(zhì)的化學勢。根據(jù)吉布斯自由能判據(jù)，當ΔrGm=0時，反應(yīng)達最大限度，處于平衡狀態(tài)。根據(jù)勒夏特列原理，如一個已達平衡的系統(tǒng)被改變，該系統(tǒng)會隨之改變來抗衡該改變。

要注意的是電離平衡常數(shù)只用于弱電解質(zhì)的計算。強電解質(zhì)不適用。

弱電解質(zhì)A_XB_Y水溶液中達到電離平衡時：

AxByXA⁺ +Y B^-

則，K（電離）=[A⁺]_X·[B^-]_Y/[AxBy]

式中[A⁺]、[B^-]、[AB]分別表示A⁺、B^-和AB在電離平衡時的物質(zhì)的量濃度�！続⁺】X 表示A離子濃度的X次方，[B^-]Y同理.

鹽的水解反應(yīng)：凡是組成鹽的離子與水作用產(chǎn)生弱酸或弱堿，并改變?nèi)芤核岫鹊姆磻?yīng)都叫做鹽的水解反應(yīng)

弱堿陽離子水解使溶液顯酸性（氯化銨)

強堿陽離子，強酸酸根離子不水解（氯化鈉）

弱酸酸根離子水解使溶液顯堿性（碳酸鈉）

鹽水解產(chǎn)生酸或堿的速率與酸或堿電離的速率相等時即達到水解平衡。

該鹽的酸性或者堿性越弱，越容易水解，而且水解的程度越大。

強酸弱堿鹽顯酸性，強堿弱酸鹽顯堿性，強酸強堿鹽顯中性。

滿足三大守恒：

電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒，其中質(zhì)子守恒由電荷守恒和物料守恒聯(lián)立方程式得出。

溶解平衡的特點是動態(tài)平衡 即溶解速率等于結(jié)晶速率 且不等于零

因此達到平衡時 溶質(zhì)的質(zhì)量一定不變 但形狀可以改變 并且一定是飽和溶液

任何物質(zhì)的溶解都伴隨著相應(yīng)的結(jié)晶過程。

物質(zhì)最終是溶解還是結(jié)晶則是由V（溶解）與V（結(jié)晶）決定的：

當V溶解>V結(jié)晶：溶質(zhì)溶解  形成不飽和溶液

當V溶解=V結(jié)晶：溶質(zhì)不變  形成飽和溶液 “溶解平衡”

當V溶解<V結(jié)晶：溶質(zhì)析出  形成飽和溶液

溶解平衡：V溶解=V結(jié)晶

①溶解和結(jié)晶還在不斷進行，但兩者速率相同，宏觀上表現(xiàn)為不再溶解，達到飽和狀態(tài)。

②溶解平衡是一種動態(tài)平衡.

③蒸發(fā)溶劑或改變溫度,使V溶解≠V結(jié)晶,溶解平衡狀態(tài)被破壞,宏觀上溶液不再是飽和狀態(tài),會繼續(xù)溶解溶質(zhì)或析出溶質(zhì),直到重新建立新的溶解平衡.