Question

【題目】磷酸氯喹在細(xì)胞水平上能有效抑制新型冠狀病毒2019-nCoV的感染。其中種以芳香化合物A 和乙酰乙酸乙酯()為原料合成磷酸氯喹的合成路線如圖：

已知：①具有酸性

②

③R1NH2+R2X R1NHR2+HX(X表示鹵原子)。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1) E中含氧官能團(tuán)的名稱是________，G→H的反應(yīng)類型是________。

(2)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。寫出B與足量的氫氣加成后的產(chǎn)物M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用星號(hào)(*)標(biāo)出M中的手性碳_________。

(3) F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。

(4)寫出C與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。

(5) N是H的同分異構(gòu)體，符合下列條件的N的同分異構(gòu)體共有____種： 寫出其中一種核磁共振氫譜顯示環(huán)上只有3組峰，且峰面積之比為4：4：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。

①含有基團(tuán)、-N(C2H5)2

②酸性水解產(chǎn)物中含有乙酸

③能與金屬鈉反應(yīng)生成H2

(6)參照上述信息和合成路線，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以苯和1，4 -丁二醇為原料合成的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)____________。

Answer 1

【答案】羥基 取代 19 （任寫一種）

【解析】

根據(jù)已知信息②，在Fe/HCl的條件下-NO2發(fā)生還原轉(zhuǎn)化為-NH2，B為間氨基氯苯，則A為間硝基氯苯；C中含有酚羥基與氫氧化鈉發(fā)生酸堿中和，含有酯基發(fā)生堿性條件的水解，苯環(huán)上的氯原子性質(zhì)穩(wěn)定需要一定壓強(qiáng)下可以水解，常溫不與氫氧化鈉反應(yīng)，酸化后可以得到D，D經(jīng)脫羧反應(yīng)（-CO2）生成E，I和F發(fā)生信息③的反應(yīng)，可知E結(jié)構(gòu)中羥基被取代為氯原子，則F為；乙酰乙酸乙酯在乙醇鈉的作用下與1,2-二溴乙烷發(fā)生取代反應(yīng)，生成HBr和G，G與HN(C2H5)2在一定條件下取代反應(yīng)（參考信息③），生成HBr和H，以此作答。

(1) E中含氧官能團(tuán)的名稱是羥基；參考已知信息③，與HN(C2H5)2在一定條件下生成和和HBr，故G→H的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；

(2)與足量的氫氣加成后的產(chǎn)物M為，連接Cl原子的碳、連接N原子的碳均連接了四個(gè)不同基團(tuán)，故為手性碳原子，可表示為；

(3)根據(jù)分析，F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；

(4)根據(jù)分析，C中含有酚羥基與NaOH發(fā)生酸堿中和，含有酯基在堿性條件下發(fā)生水解生成羧酸鹽和乙醇，苯環(huán)上的氯原子穩(wěn)定，需要在一定壓強(qiáng)下才能反應(yīng)，故C與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為；

(5)H的同分異構(gòu)體N能水解且酸性水解產(chǎn)物含有乙酸，說(shuō)明分子內(nèi)含有CH3COO-，能與金屬鈉反應(yīng)生成氫氣，說(shuō)明含有-OH，另已知分子含有含有和-N(C2H5)2；若CH3COO-、-OH、-N(C2H5)2連接的不同碳原子上，同分異構(gòu)體有10種（類似于苯環(huán)上ABC的10種結(jié)構(gòu)）；若兩兩基團(tuán)連接相同碳原子（三種基團(tuán)兩兩組合有三種情況），另外一個(gè)基團(tuán)可以鄰間對(duì)放置，則可得到9種同分異構(gòu)體；根據(jù)上述分析符合條件的N的同分異構(gòu)體共19種； 其中核磁共振氫譜顯示環(huán)上只有3組峰，且峰面積之比為4：4：1，根據(jù)要求應(yīng)該在兩兩組合中對(duì)位結(jié)構(gòu)，故結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（任寫一種）；

(6)根據(jù)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析，出現(xiàn)R1NR2R3需要運(yùn)用信息③R1NH2+R2X R1NHR2+HX，可知R1代表苯環(huán)，R2R3代表環(huán)狀結(jié)構(gòu)，需要在苯環(huán)上發(fā)生硝化反應(yīng)，再被還原得苯胺，R2R3需要出現(xiàn)鹵素原子，根據(jù)信息采用POCl3引入兩個(gè)氯原子，然后發(fā)生類似于信息③反應(yīng)進(jìn)行合成，則路線為。