【題目】甲烷是一種理想的潔凈燃料,利用甲烷與水反應(yīng)制備氫氣,因原料廉價,具有推廣價值。該反應(yīng)為CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) △H>0

①若800℃時,反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=l.0,某時刻測得該溫度下密閉容器中各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度如下表。

CH4

H2O

CO

H2

3.0 mol·L-1

8.5 mol·L-1

2.0 mol·L-1

2.0 mol·L-1

(1)則此時正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系是__________ 。(填“>”“<”“=”)

②為了探究溫度、壓強對上述化學(xué)反應(yīng)速率的影響,某同學(xué)設(shè)計了以下三組對比實驗(溫度為360℃或480℃、壓強為101 kPa或303 kPa,其余實驗條件見下表)。

實驗序號

溫度/℃

壓強/kPa

CH4初始濃度/mol·L-1

H2O初始濃度/ mol·L-1

1

360

P

2.00

6.80

2

t

101

2.00

6.80

3

360

101

2.00

6.80

(2)表中t=_________,P=_________;設(shè)計實驗2、3的目的是______________;

實驗l、2、3中反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)的大小關(guān)系是_________(用K1、K2、K3表示)

(3)—定溫度下,在容積2L且固定的兩個密閉容器中,按如下方式加入反應(yīng)物, 一段時間后達(dá)到平衡。

容器

反應(yīng)物投入量

1molCH4、 1molH2O

amolCH4、 amolH2O、

b molCO、 c molH2

經(jīng)測定甲容器經(jīng)過5min達(dá)到平衡,平衡后甲中氣體的壓強為開始的1.2倍,甲容器中該反應(yīng)在5min內(nèi)的平均速率v(H2)=__________,若要使平衡后乙與甲中相同組分的體積分?jǐn)?shù)相等,且起始時維持化學(xué)反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,則b的取值范圍為__________________。

【答案】 > 480 303 探究溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響 K1=K3<K2 0.06mol·L-1 min-1 0.2<b≤1

【解析】試題分析:本題考查化學(xué)平衡常數(shù)的影響因素和應(yīng)用,化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的計算,等效平衡的規(guī)律,控制變量法設(shè)計實驗方案。

①此時的濃度商Q=[c(CO)·c3(H2)]/[c(CH4)·c(H2O)]=(223)/(38.5)=0.631,即反應(yīng)正向進(jìn)行,正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率。

對比實驗13,溫度、CH4、H2Og的初始濃度相同,實驗1和實驗3是探究壓強對化學(xué)反應(yīng)速率的影響,則P=303kPa。對比實驗2和實驗3壓強、CH4、H2Og的初始濃度相同,實驗2和實驗3是探究溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響,t=480。設(shè)計實驗23的目的是探究溫度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響。實驗1和實驗3的溫度相同,K1=K3;實驗2溫度為480℃(高于實驗1和實驗3360),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動,化學(xué)平衡常數(shù)增大K1=K3K2。

3對甲設(shè)起始到平衡轉(zhuǎn)化CH4物質(zhì)的量為x,用三段式列式:

CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)

n(起始)(mol1 1 0 0

n(轉(zhuǎn)化)(molx x x 3x

n(平衡)(mol1-x 1-x x 3x

在恒溫恒容容器中,氣體壓強之比等于氣體物質(zhì)的量之比,則(1-x+1-x+x+3x=1.21+1),解得x=0.2mol,υH2=30.2mol2L5min=0.06 mol·L-1 min-1;上述平衡時CH4、H2Og)、CO、H2物質(zhì)的量依次為0.8mol、0.8mol、0.2mol、0.6mol。要使平衡后乙與甲中相同組分的體積分?jǐn)?shù)相等,乙與甲互為等效平衡,本題的特點是恒溫恒容下反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等的反應(yīng),用極限法一邊倒后各物質(zhì)物質(zhì)的量對應(yīng)相等,ab、c應(yīng)滿足a+b=1、a+=1、c=3b要維持反應(yīng)逆向進(jìn)行,0a0.8,b0.2、c0.6a取最小值0,b取最大值1,b的取值范圍為0.2b1。

容器特點

反應(yīng)特點

起始物質(zhì)的量之間的關(guān)系

兩次平衡時對應(yīng)物理量的關(guān)系

含量

n

c

p

恒溫恒容

反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等

一邊倒換算后對應(yīng)相等

相等

相等

相等

相等

反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等

一邊倒換算后對應(yīng)成比例

相等

成比例

成比例

成比例

恒溫恒壓

——

一邊倒換算后成比例

相等

成比例

相等

相等

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